авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ  БИБЛИОТЕКА

АВТОРЕФЕРАТЫ КАНДИДАТСКИХ, ДОКТОРСКИХ ДИССЕРТАЦИЙ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Фазовые переходы, пьезо- и магнитодиэлектрические свойства fe- и mn-содержащих мультиферроиков

На правах рукописи

Павленко Анатолий Владимирович

ФАЗОВЫЕ ПЕРЕХОДЫ,

ПЬЕЗО- И МАГНИТОДИЭЛЕКТРИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА

Fe- И Mn-СОДЕРЖАЩИХ МУЛЬТИФЕРРОИКОВ

01.04.07 – физика конденсированного состояния

Автореферат

диссертации на соискание ученой степени

кандидата физико-математических наук

Нальчик – 2012

Работа выполнена в отделе активных материалов Научно-исследовательского института физики федерального государственного автономного образователь ного учреждения высшего профессионального образования «Южный феде ральный университет», г. Ростов-на-Дону.

доктор физико-математических наук, про

Научный руководитель:

фессор Резниченко Лариса Андреевна Созаев Виктор Адыгеевич,

Официальные оппоненты:

доктор физико-математических наук, про фессор, Северо-Кавказский горно металлургический институт (государст венный технологический университет), г. Владикавказ, заведующий кафедрой физики Лунин Леонид Сергеевич, заслуженный деятель науки РФ, доктор физико-математических наук, профессор, Южно-Российский государственный тех нический университет (Новочеркасский политехнический институт), г. Новочер касск, заведующий кафедрой «Нанотех нология в электронике»

ФГБОУ ВПО «Тверской государственный

Ведущая организация:

университет», г. Тверь

Защита диссертации состоится 30 января 2013 года в 1100 часов на за седании диссертационного совета Д 212.076.02 при Кабардино-Балкарском го сударственном университете им. Х. М. Бербекова по адресу: 360004, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Кабардино Балкарского государственного университета по адресу: 360004, г. Нальчик, ул. Чернышевского, 173, КБГУ, корпус 1.

Автореферат разослан «_» _ 2012 года

Ученый секретарь диссертационного совета А. А. Ахкубеков

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы В последнее время в физике конденсированного состояния наиболь ший интерес исследователей вызывают структуры, сочетающие принципи ально разные макроскопические свойства (диэлектрические, пьезоэлектриче ские, магнитные, упругие и др.). Это вполне объяснимо из-за практически полного использования существующих химических основ и невозможности реализации разнообразных опций в рамках монообъектов. Стремление к уни версальности и удешевлению научно-технической продукции также способ ствовало совмещению в одной композиции различных функциональных воз можностей. В этой связи представляются актуальными исследования, на правленные на установление закономерностей формирования кристалличе ской структуры, электрофизических, магнитных и магнитодиэлектрических свойств твердых растворов (ТР) на основе высокотемпературных мультифер роиков BiFeO3 и PbFe0.5Nb0.5O3, других объектов с сосуществующими элек трическим и магнитным упорядочениями, а также систем, не содержащих токсичных элементов, возможных компонент мультиферроидных материа лов, с характеристиками, не реализуемыми в известных сегнетопьезоэлек трических аналогах на основе системы ЦТС.

Несмотря на довольно обширную библиографию, многие детали фазо вых превращений в этих объектах, а также связанные с ними некоторые осо бенности пьезоэлектрических и магнитных откликов до конца не поняты. Это связано как со сложностями их фазообразования, так и с отсутствием единого комплексного подхода к изучению макросвойств подобных объектов.

Цель работы: установить закономерности фазообразования и формирования диэлектрических, пьезоэлектрических и магнитных свойств в PbFe0.5Nb0.5O3, твердых растворах бинарных систем на основе BiFeO3 и BiMnO3.

Для достижения поставленной цели необходимо решить следующие задачи:

1.Установить закономерности фазообразования в процессе изготовле ния исследуемых объектов, изготовить соответствующие экспериментальные образцы, произведя постадийную оптимизацию регламентов их синтеза и спекания;

на основе рентгенографических данных выявить локализацию фаз, фазовых состояний, областей их сосуществования в изучаемых объектах, по следовательности фазовых переходов (ФП), построить фазовые диаграммы систем.

2.Провести комплексные исследования (с использованием современ ной оптической и электронной микроскопии, рентгеновской фотоэлектрон ной спектроскопии и электронно-зондового рентгеноспектрального микро анализа) микроструктуры керамик и определить их элементный состав.

3. Создать стенды для измерения комплексной диэлектрической прони цаемости (* = ' – i·'', где ' и '' – действительная и мнимая части, соответст венно) и магнитодиэлектрического эффекта материалов;

провести исследова ния диэлектрических, пьезоэлектрических, упругих и магнитодиэлектрических характеристик керамических объектов в широком интервале внешних воздей ствий.

4. С использованием методов мессбауэровской спектроскопии устано вить значения температур магнитных переходов и валентное состояние ионов железа в исследуемых объектах.

5. На основе полученных данных установить корреляционные связи со став – структура – свойства – области применения твердых растворов;

выбрать оптимальные композиции для последующего создания новых мультифункцио нальных материалов с целевыми потребительскими свойствами, перспективных для применения в различных областях современной техники.



Объекты исследования:

феррониобат свинца PbFe0.5Nb0.5O3 (PFN), в том числе, cо сверхстехио метрическими добавками MnO2 и Li2CO3 в количестве 1 масс. % каждой;

ТР состава (1-x)BiFeO3 – xPbFe0.5Nb0.5O3 (0.00 x 1.00;

в интервалах 0.00 x 0.25 и 0.40 x 1.00 исследовательский концентрационный шаг x = 0.05;

в интервале 0.25 x 0.40 x = 0.025);

ТР бинарной системы Bi1-хLaхMnO3 (х = 0.4 0.6);

ТР системы (1-х)(K0.46Na0.54Nb0.9Ta0.1O3) – хLiSbO3 (х = 0.02, 0.04 и 0.06), модифицированные сверхстехиометрическими добавками СdO (1 масс.

%.), NiO (1 масс. % и 2 масс. %) и CuO + TiO2 (2 масс. %) – возможные компо ненты мультиферроидных материалов;

дисперсно-кристаллические вещества (шихты, синтезированные по рошки, измельченные поликристаллы), керамики.

Основные научные положения, выносимые на защиту:

1. Установлено, что керамике феррониобата свинца свойственны:

- структурная нестабильность, обусловленная в окрестности температу ры Кюри (ТС) сложной последовательностью фазовых переходов (ромбоэдри ческая (РЭ) псевдокубическая (Пск) кубическая (К)), а выше ТС (вплоть до 900 К) – формированием многочисленных областей инварности объема ку бической ячейки, связанным с изменением реальной (дефектной) структуры и вызывающим релаксационный процесс, который удовлетворительно описыва ется в рамках модели диэлектрика с функцией распределения времен релакса ции в виде прямоугольника;

- магнитодиэлектрический эффект в интервалах температур (333 473) К и частот (0.5 500) кГц, возникновение которого связано со сдвигом в магнитном поле (В = 0.85 Тл) температуры сегнето параэлектрического перехода;

- усиление, при сверхстехиометрическом модифицировании литием и марганцем, пьезоэлектрического отклика и уменьшение (как при комнатной температуре, так и в окрестности сегнето-параэлектрического перехода) дис персии диэлектрической проницаемости.

2. Фазовая диаграмма системы (1-x)BiFeO3 – xPbFe0.5Nb0.5O3 при ком натной температуре характеризуется существованием диапазонов концентра ций с превалирующим влиянием BiFeO3 или PbFe0.5Nb0.5O3, переход между ко торыми сопровождается уплотнением структуры;

двух морфотропных облас тей, областей сосуществования фазовых состояний, структурных неустойчиво стей в односимметрийных полях и областей с различным характером проявле ния сегнетоэлектрических свойств, в том числе отличающихся устойчивым пье зоактивным состоянием твердых растворов.

3. В керамике Bi0.5La0.5MnO3 в области Т = (10 120) К в спектрах '/0(f) (0 – электрическая постоянная) и ''/0(f) наблюдается недебаевская релаксация со сред ней частотой релаксации проводимости, значительно превышающей частоту ре лаксации диэлектрической проницаемости благодаря увеличению в спектрах про водимости вклада релаксационных процессов с малыми временами релаксации.

4. В керамике Bi0.5La0.5MnO3 при Т ~ 80 К имеет место сильный магни тодиэлектрический эффект, при этом при любых частотах f измерительного электрического поля из интервала (20 2·106) Гц магнитодиэлектрический ко эффициент (MD) – положителен и проходит через максимум при увеличении f, что связано с резким уменьшением действительной части диэлектрической проницаемости вблизи релаксационной частоты fr;

магнитоэлектрический ко эффициент диэлектрических потерь (ML) – отрицателен при f fr и положите лен при f fr с наименьшей величиной ML 0 в окрестности fr.

Научная новизна результатов исследования В ходе выполнения диссертационной работы впервые:

в керамике PFN в окрестности температуры Кюри установлена новая последовательность фазовых переходов (РЭ Пск К), а при Т TC обнару жены области постоянства объема элементарной ячейки, возникновение кото рых связано с изменением реальной (дефектной) структуры объекта;

выявлена недебаевская релаксация в PFN при Т = (400 700) К, науч ное истолкование которой дано в рамках модели диэлектрика с функцией рас пределения времен релаксации в виде прямоугольника;

показано, что магнитодиэлектрический эффект в PFN в интервале температур Т = (323 473) К и в диапазоне частот (0.5 500) кГц связан со сдвигом в магнитном поле температуры сегнето-параэлектрического фазового перехода;

определены зоны структурных неустойчивостей различной природы в твердых растворах системы (1-x)BiFeO3 – xPbFe0.5Nb0.5O3, выявлены особенно сти дисперсионных свойств твердых растворов, выделен концентрационный интервал, составы из которого при комнатной температуре обладают одновре менно не только сегнетоэлектрическим и магнитным упорядочениями, но и ус тойчивым пьезоактивным состоянием;

методом рентгеновской фотоэлектронной спектроскопии исследова ния поверхности установлено наличие в твердых растворах керамик системы Bi1-хLaхMnO3, кроме ионов Mn3+, ионов Mn4+, и определены их соотношения;

выявлены и проанализированы диэлектрическая релаксация недебаевского ти па и магнитодиэлектрический эффект в керамике Bi0.5La0.5MnO3 в области Т= (10 120) К.

Теоретическая и практическая значимость работы При выполнении исследований автором (совместно с сотрудниками отдела активных материалов НИИ физики ЮФУ) созданы и разработаны:

пьезоэлектрический керамический материал, который может быть использован в среднечастотных радиоэлектронных устройствах, работающих в режиме приема (Заявка № 2011145123 на получение патента на изобретение от 09.11.2011 (приоритет). Вх. № 067612 РОСПАТЕНТ'а);

методики, аттестованные Государственной службой стандартных спра вочных данных (ГСССД) Рос. н-т. центра информации по стандартизации, мет рологии и оценке соответствия (ФГУП «Стандартинформ», г. Москва) экспери ментального определения комплексной диэлектрической проницаемости диэлек трических материалов (Аттестат № 184 от 03.05.2011), пьезоэлектрических и уп ругих характеристик (Аттестат № 183 от 03.05.2011), реверсивной нелинейности относительной диэлектрической проницаемости (Аттестат № 199 от 16.05.2012), магнитодиэлектрического эффекта (Аттестат № 200 от 16.05.2012);

таблицы стандартных справочных данных, зарегистрированные в ФГУП «Стандартинформ» (г. Москва), с описанием диэлектрических, пьезо электрических и упругих свойств сегнетопьезоэлектрических материалов (Аттестаты № 279, 280);

ЭВМ-программы для расчета диэлектрических параметров различ ных пьезокерамических материалов с помощью LCR-метра Hioki 3522- (ЮКОМП 6.0.0.5) (Заявка №2012614532 от 04.06.12 (приоритет) на выдачу свидетельства о гос. регистрации программы для ЭВМ);

стенды для измерения - магнитодиэлектрического эффекта мультиферроидных материалов при температурах 80 K и (300 770) K в диапазоне частот переменного электриче ского поля f, (20 106) Гц и значений внешнего магнитного поля В = (0 0.85) Тл;

- диэлектрических параметров пьезоэлектрических материалов при температурах (300 1000) K в диапазоне частот переменного электрического поля (10-3 – 105) Гц (Патент на полезную модель №119894, по заявке №2012124140 от 08.06.12 (приоритет), зарегистрирован 27.08.2012 в Гос. рее стре полезных моделей РФ).

Соответствие диссертации Паспорту научной специальности Отраженные в диссертации научные положения соответствуют облас ти исследования специальности 01.04.07 – физика конденсированного со стояния, определяющей, в том числе, разработку теоретических и экспери ментальных исследований природы неорганических веществ в твердом со стоянии и изменение их физических свойств при различных внешних воздей ствиях. Полученные научные результаты соответствуют пунктам 1, 2 и Паспорта специальности 01.04.07 – физика конденсированного состояния.





Надежность и достоверность полученных в работе результатов обу словлены одновременным использованием комплекса взаимодополняющих экспериментальных методов и теоретических расчетов;

согласием результатов, полученных различными методами;

применением апробированных методик экспериментальных исследований, аттестованных ГСССД, и метрологически аттестованной прецизионной технологической и измерительной аппаратуры, в том числе, выпуска 2004-2012 гг.;

проведением измерений большого числа об разцов каждого состава, показавших хорошую воспроизводимость свойств.

Апробация результатов работы. Основные результаты диссертации представлены на Международных, Всероссийских и Региональных симпозиу мах, конференциях, совещаниях, семинарах, в том числе: XIII – XVI Между нар. междисцип. симп. «Порядок, беспорядок и свойства оксидов» (ODPO), г.

Ростов-на-Дону – Б. Сочи. 2009 – 2012;

I Междунар. междисцип. симп. «Бес свинцовая сегнетопьезокерамика и родственные материалы: получение, свой ства, применения (ретроспектива современность прогнозы)» (LFFC). Рос тов-на-Дону – Б. Сочи. 2012, Междунар. конф. «Физика диэлектриков» («Ди электрики»). Санкт-Петербург. 2011;

VI и VII Междунар. сем. по физике сегне тоэластиков (ISFP). Воронеж. 2009, 2012;

XXII Междунар. конф. «Релаксаци онные явления в тврдых телах» (RPS). Воронеж. 2010;

Российско Тайваньском симп. «Physics and Mechanics of New Materials and Their Applica tions». Ростов-на-Дону. 2012;

XXXVI Междунар. сов. по физике низких темпе ратур. Санкт-Петербург. 2012;

и др. (всего более 30).

Работа выполнена по тем. плану НИИ физики ЮФУ (НИР №№2.2.09, 2.9.11, 2.5930.11, 2.5940.11);

федеральным целевым программам "Научные и научно-педагогические кадры инновационной России на 2009 – 2013 гг."

(Г.К. №№16.740.11.0142, 16.740.11.0587), «Исследования и разработки по приоритетным направлениям развития научно-технологического комплекса России на 2007 – 2013 гг.» (Г.К. №16.513.11.3032);

аналитической ведомст венной целевой программе «Развитие научного потенциала высшей школы (2009 – 2010)» (НИР №2.1.1./6931);

грантам Российского фонда фундамен тальных исследований (№№ 08-02-01013, 11-02-00484, 11-02-12140 – офи-м);

контракту Фонда содействия развитию малых форм предприятий в научно технической сфере (Г.К. № 7337р/10204).

Личный вклад автора в разработку проблемы.

Совместно с научным руководителем работы д.ф.-м.н., проф. Резни ченко Л.А. осуществлен выбор направления исследований, сформулированы тема и цель работы, проведено обсуждение и обобщение полученных в диссер тации данных, осуществлена интерпретация некоторых полученных экспери ментальных результатов, а также сформулированы выводы по работе и основ ные научные положения, выносимые на защиту.

Автором лично определены задачи, решаемые в работе;

собраны и обоб щены в виде аналитического обзора библиографические сведения по теме диссер тации;

выбраны оптимальные технологические регламенты и изготовлены некото рые керамические образцы объектов исследования, разработаны и созданы мето дики и специализированные измерительные стенды для исследования магнитоди электрического эффекта и диэлектрических параметров материалов;

проведены измерения диэлектрических, пьезоэлектрических, упругих, магнитодиэлектриче ских и других свойств всех объектов в широком интервале внешних воздействий, произведена обработка экспериментальных данных, дано научное истолкование большинству полученных экспериментальных результатов;

выполнено компью терное оформление всего графического и текстового материала диссертации.

Совместно с д. ф.-м. н., проф. Туриком А.В. выбраны модели для ин терпретации диэлектрических спектров, предложен и осуществлен экспери мент по исследованию магнитодиэлектрического эффекта мультиферроиков в зависимости от взаимной ориентации электрического и магнитного полей, дана научная интерпретация полученных результатов.

Ряд работ выполнен совместно с сотрудниками НИИ физики, физиче ского факультета ЮФУ и других научных центров.

Публикации. Основные результаты диссертации отражены в 9-ти статьях в центральных отечественных журналах, входящих в Перечень веду щих рецензируемых научных журналов и изданий, рекомендованных ВАК РФ, главе зарубежной монографии, 2-х статьях в зарубежных журналах, сборниках трудов Международных, всероссийских и региональных симпозиумов, конфе ренций и семинаров. Перечень основных публикаций дан в конце автореферата.

Объем и структура работы. Основное содержание работы

отражено во введении, 5 главах, основных результатах и выводах, заключении, изложено на 172 страницах исследования. В диссертации 132 рисунка, 14 таблиц, список ци тируемой литературы состоит из 268 источников. В конце работы даны 3 прило жения.

ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обосновывается актуальность выбранной темы работы, сформулированы ее цель и задачи, определены объекты исследования, науч ная новизна, представлены теоретическая и практическая значимость прове денных исследований, основные научные положения, выносимые на защиту, описаны апробация результатов работы, личный вклад автора, раскрыта структура работы, дана краткая характеристика каждой главы.

В первой главе дан литературный обзор библиографических сведений об объектах, исследуемых в настоящей работе. Описаны основные результа ты, полученные в ходе исследования керамик мультиферроиков на основе феррониобата свинца, феррита- и манганита висмута.

Вторая глава – методическая, в ней описываются методы получения и исследования образцов. Все образцы получены методом твердофазных реак ций из соответствующих оксидов высокой степени чистоты (осч, чда, ч) об жигом в две стадии, с промежуточным помолом. Спекание осуществлялось по обычной керамической технологии. Поисковые измерительные образцы изготавливали в виде дисков диаметром (8 20) мм и толщиной (0.6 1.5) мм. Электроды наносили двукратным вжиганием серебросодер жащей пасты при температуре 1073 K в течение получаса. Для микрострук турных и рентгенографических исследований готовили один образец из се рии образцов каждого состава. Приготовление полированных поверхностей образцов производили на станке TegraPol-11 фирмы «Struers» с использова нием дисков для полировки, а также алмазных суспензий той же фирмы.

Формирование поляризованного состояния осуществляли методом "горячей" поляризации.

Рентгенографические исследования при комнатной температуре проводи ли с использованием дифрактометра ДРОН-3, а при T = (300 1000) K – дифрак тометра АДП-1 (фокусировка по Брэггу-Брентано) с использованием отфильтро ванного CoK-излучения. Расчт параметров (линейных – a, c, углового –, объ ма – V элементарной ячейки) производили по стандартным методикам [1].

Определение экспериментальной плотности образцов эксп осуществ ляли методом гидростатического взвешивания в октане, расчет рентгенов ской плотности рентг производили по формуле: рентг = 1.66M/V (М - вес формульной единицы в граммах, V – объем перовскитной ячейки в 3), а от носительной отн – по формуле (эксп/ рентг)100%.

Рентгеноэлектронные (РЭ) спектры получали в лаборатории поверхно сти и гетероструктур НИИ физики ЮФУ с помощью модуля РЭ спектроскопии с монохроматизацией рентгеновского излучения AlK – линии системы анали за поверхности Escalab 250;

мессбауэровские, МБ, спектры - с помощью соз данного в НИИ физики ЮФУ в отделе аналитического приборостроения спек трометра МС1104Ем с источником гамма излучения 57Co в матрице Cr.

Микроструктуры образцов спеченной керамики анализировали на рас тровом электронном микроскопе-микроанализаторе (РЭМ) Камебакс-микро, электронном микроскопе «Hitachi TM-1000», оптическом микроскопе Leica DMI5000M.

Элементный состав керамик изучали методами электронно-зондового рентгеноспектрального микроанализа с помощью РЭМ Камебакс-микро, вто ричной ионной масс-спектрометрии и энерго-дисперсионного анализа харак теристического рентгеновского излучения с помощью ионного микрозонда ims-6f Cameca в Центре Исследований и Передового Обучения Национально го Политехнического Института (г. Мехико, Мексика).

Электрофизические параметры (относительные диэлектрические прони цаемости неполяризованных /0 и поляризованных 33Т/0 образцов;

пьезомо дули dij;

пьезочувствительности gij;

коэффициент электромеханической связи планарной моды колебаний Kp;

механическая добротность QM) рассчитывали в соответствии с методикой ГСССД МЭ 183 – 2011 на основе измерений с по мощью анализатора импеданса Wayne Kerr 6500B и YE2030A d33 METER.

Измерение * при температурах (10 300) К в диапазоне частот (25 106) Гц проводили с помощью Wayne Kerr 6500;

при Т = (120 700) К и f = (10-2 2·107) Гц – с помощью универсального измерительного моста Novocontrol ALPHA High-Resolution Dielectric Analyzer;

при Т = (300 1000) К и f = (25106) Гц - с помощью LCR – метра Agilent E4980A, а при f=(10-1 105) Гц LCR – метра HIOKI 3522-50. Комплексную проводимость рассчитывали по формуле: * = + i = i0*. Петли диэлектрического гистерезиса получа ли осциллографическим методом с помощью установки Сойера – Тауэра.

Измерение магнитодиэлектрического эффекта в керамиках при Т = 80 К и Т = (300 750) К в диапазоне частот от (20 2·106) Гц в присутствии постоянного магнитного поля индукции B = (0 0.85) Tл проводили на созданном в отделе ак тивных материалов НИИ физики ЮФУ комплексе на базе LCR-meter Agilent E4980A. Количественной мерой магнитодиэлектрического эффекта являются MD( B) ( ' ( B) ' (0)) / ' (0) и ML( B) ( " ( B) " (0)) / " (0) где '(В) и ''(В) – диэлектрические проницаемости, измеренные в присутствии постоян ного магнитного поля, а '(0) и ''(0) – в его отсутствии.

Третья глава посвящена изучению свойств керамики PFN. В PFN в интервале 293 К T 363 К расположена ромбоэдрическая фаза (рис. 1). При 363 К T 387 К скачкообразное изменение полуширины линии 220 (B220), скачок V при Т = 368 К, куполообразный вид зависимости V(Т) с максимумом при Т = 378 К и минимумом при Т = 387 К говорят о перестройке структуры в этом температурном диапазоне. В то же время уменьшение полуширины ли нии 200 не дат оснований для идентификации в нм тетрагональной фазы, фиксируемой в других работах, поэтому данная фаза определена нами как псевдокубическая. При температуре минимума V (387 К) PFN переходит в кубическую фазу, а при более высоких Т, в параэлектрической фазе, установ лены 6 областей постоянства объма элементарной ячейки - инварный эф фект (ИЭ) (см. рис. 1): I – 387 К T 413 К;

II – 433 К T 463 К;

III – 553 К T 613 К;

IV –743 К T 773 К;

V – 798 К T 823 К;

VI – 850 К T 860 К. Анализ профилей рентгеновских линий показал, что и в преддверии фазового сегнето-параэлектрического перехода и в кубической фа зе наблюдается изменение диффузной картины в области крыльев линий, а увеличение полуширины рентгеновских линий в параэлектрической фазе не является следствием понижения симметрии кристаллической рештки, а связано с изменением его реальной (дефектной) структуры. Чтко выраженный, не зави сящий от f, максимум на кривых '/0(Т) при T = 371 К свидетельствует о том, что эта температура и есть TС. При Т TС наблюдается образование дополнительных максимумов '/0(T) – обратимого, c заметной дисперсией, сдвигающегося в об ласть высоких температур и уменьшающегося при увеличении f в интервале температур (400 700) К и необратимого – исчезающего при охлаждении и сдвигающегося в область низких температур при увеличении при f Т = (750 850) К. Как вид но из рис. 1, характер по ведения V(Т) -Fe2O3 в ин тервале (363 388) К ана логичен поведению V(Т) PFN, а выше 388 К – вид ны несколько точек изме нения наклона, как и в PFN. В свою очередь, в в.т.-Nb2O5 зависимость V(Т) имеет протяжнные области постоянства, свя занные с дефектным со стоянием объекта [2], хо рошо коррелирующие с f областями аномалий на V(Т) и '/0(Т) PFN. Все это говорит о том, что ано мальное поведение ди электрических параметров PFN выше TC определяется особенностями именно его Рис. 1. Зависимости '/0 на частотах реальной структуры, кото (200 106) Гц (стрелкой указано направление рая, в свою очередь, опре роста f) (1) и V(2) PFN, V – -Fe2O3 (3) и в.т.- деляется спецификой де Nb2O5 (4), а также полуширин В200(5) и В220(6) фектной структуры основ PFN от температуры. Римскими цифрами I- ных структурообразую VI обозначены области постоянства V. На щих реагентов – -Fe2O3 и вставке – область СЭ Пэ перехода PFN. в.т.-Nb2O5, содержащих ионы переменной валент ности. Наличие последних приводит к образованию в процессе спекания кера мик вакансий в кислородной подрешетке и возникновению точечных дефектов.

В Nb – содержащих кислородо - октаэдрических соединениях вакансии при упо рядочении могут элиминироваться путем сдвига одной части структуры относи тельно другой вдоль определенного кристаллографического направления и обра зовывать планарные дефекты – плоскости кристаллографического сдвига [2], что и может привести к появлению инварного эффекта.

При T = 473 К и 523 К на зависимостях '/0() ( = 2f) (рис. 2) наблюда ется формирование плато при низких и высоких частотах, а на ''/0() и ''/0('/0) (см. рис. 2), после исключения сингулярного члена '0/(0), опреде ляемого вкладом сквозной проводимости, – максимумы, сдвигающиеся при по вышении температуры в область более высоких частот, и дуги, соответственно.

Это свидетельствует о протекании в PFN при этих температурах релаксационно го процесса. Форма зависимостей ''/0('/0) свидетельствует о недебаевском типе релаксации. Для аппроксимации экспериментальных релаксационных спектров '() и ''(), проводившейся по формулам из [3]:

f ( )d f ( )d ' ( s ), ' ' ( s ) f ( )d 1, (1), 1 ( ) 1 ( ) 2 0 0 где s и – статическая и высокочастотная диэлектрические проницаемости, соответственно, - выбрана модель для диэлектрика с функцией распределе ния времен релаксации f() в виде прямоугольника (рис. 3): f() = const в ин тервале 1 2, тогда как при 1 и 2 f() = 0 [4].

Рис. 2. Зависимости '/0(), ''/0(), '() Рис. 3. Зависимости '/0(), и ''/0('/0). Закрашенными маркерами ''/0() и ''/0('/0) керамики PFN показаны значения ''/0 после исключе- при Т=523 К (точки). Сплошные ния сингулярных (расходящихся при линии – результаты расчета для 0) членов. 1 = 0 с, 2 = 0.000075 с, s = 42000, = 3000.

Физической основой модели может быть максвелл-вагнеровская поля ризация и релаксация в электрически неоднородной матричной системе. В нашем случае это обусловлено спецификой реальной структуры керамики с ячейками из приблизительно изодиаметричных зерен, окруженных тонкими слоями (оболочками) с малой или большой проводимостью и отличной от зе рен диэлектрической проницаемостью. Вариация проницаемости, проводи мости и толщины зерен и оболочек приводит к широкому распределению времен релаксации.

Анализ Fe2p – рентгеноэлектронного спектра PFN показал, что в ис следованной керамике железо находится в валентном состоянии Fe3+. Об этом же свидетельствуют и результаты изучения эффекта Мессбауэра. При исследовании интенсивности линий резонансного поглощения (T) мессбау эровских спектров PFN установлено, что TN ~ 150 K Рис. 4. Фрагмент микрострук- Рис. 5. Температурные зависимости '(В)/0 – 1, ''(B)/0 – 2 керамики РFN на туры керамики PFN.

Маркер – 10 мкм. частоте 1 кГц в случае E3 В Керамике PFN свойственна достаточно однородная зренная структура (рис. 4), состоящая из кристаллитов в форме многогранников со средним размером ~ 4 6 мкм. При исследовании шлифа поверхности объекта в РЭМ выявлено присутствие включений примесной фазы ( ~ 0.2 %. об.), скорее все го, Fe2O3. Мы полагаем, что они и являются причиной появления спонтанной намагниченности в исследуемом объекте при комнатной температуре. При ложение к образцу PFN постоянного магнитного поля в направлении, пер пендикулярном ориентации переменного электрического поля (E3В1), при водит к уменьшению /0 и /0 при температурах ниже ТС (MD 0) и к уве личению /0 и /0 при температурах выше ТС (MD 0) (рис. 5). Для кера мики РFN нам представляется наиболее вероятной модель, в которой магни тодиэлектрический эффект связан со сдвигом в магнитном поле температуры сегнето-параэлектрического фазового перехода.

Введение 1 масс. % Li2CO3 (PFNL) или MnO2 (PFNM) в PFN привело к снижению температуры спекания керамик при сохранении во всех объектах значений отн 91 %. Рентгенографически установлено, что полученные об разцы практически беспримесны и при комнатной температуре обладают Рэ структурой. Мессбауэровские спектры образцов РFNL и РFNМ, как и в слу чае PFN, при комнатной температуре представляют собой парамагнитные дублеты, параметры которых соответствуют ионам Fe3+ в октаэдрическом окружении, при этом TN снижается: со ~ 150 K в PFN до ~ 125 K и ~ 110 K в случаях PFNL и PFNM, соответственно. Размер зерен в PFNL – (1016) мкм, в PFNM – (68) мкм. В PFNL выявлено присутствие на границах контактов зерен межкристаллитных прослоек толщиной Рис. 6. Микроснимок PFNL.

~ 0.3 мкм (рис. 6) – скорее всего, жидких фаз Маркер – 30 мкм.

эвтектического происхождения [5], не иден тифицируемых в PFN и PFNM. Введение обоих модификаторов привело к росту в 1.52.0 раза Kp, d31 и d33 при сохранении QM на том же уровне;

уменьшению дисперсии '/0 (в сравнении с РFN) как при комнатной темпе ратуре, так и в окрестности СЭ – ПЭ перехода. TC снижается с 371 К (PFN) до 369 К и 370 К – в PFNL и PFNM, соответственно, и не зависит от f. При срав нении значений ширины T спектров '/0, рассчитанных для f = 105 Гц и взя тых на половине высоты пикового значения '/0, и совместном анализе ('/0)-1(T) при f = 105 Гц и PR(T) установлено усиление размытия сегнето параэлектрического фазового перехода при введении модификаторов в ряду PFN (T = 29 К) PFNL (T = 41 К) PFNM (T = 54 К).

В четвертой главе отражены результаты исследований твердых рас творов системы (1-x)BiFeO3 – xPbFe0.5Nb0.5O3. При рентгенофазовом анализе ус тановлено, что при всех x, кроме x = 0.00, 0.90 и 0.95, образуются практически беспримесные твердые растворы со структурой типа перовскита. В результате совместного анализа рентгенограмм твердых растворов изучаемой системы, концентрационных зависимостей a,, B200, эксп, рентг, отн, теор,Vтеор и Vэксп, вели чины максимального СВЧ-поглощения в диапазоне частот (1.0 9) ГГц, фраг ментов микроструктуры сколов керамик твердых растворов, а также характера поведения '/0(Т) в области сегнето-параэлектрического перехода, было уста новлено, что фазовая диаграмма исследуемой системы (рис. 7) характеризуется:

- существованием при х = 0.00 0.90 ТР замещения (ТР зам), а при х = 0.90 1.00 – ТР внедрения (ТРвн);

- образованием концентрационных диапазонов ТР с превалирующей ролью BiFeO3 (при х = 0.00 0.50) (ТРBFO) и PbFe0.5Nb0.5O3 (при х = 0.55 1.00) (ТРPFN), переход между которыми сопровождается резким уплотнением струк туры;

- наличием пяти однофазных областей (Рэ1 – 0.00 x 0.20, Рэ2 – 0.25 x 0.275, Рэ3 – 0.325 x 0.35, Пск – 0.375 x 0.85, Рэ4 – 0.90 x 1.00), двух областей сосуществования фазовых состояний (Рэ 1+ Рэ – 0.20 x 0.25, Рэ2 + Рэ3 – 0.275 x 0.325), двух морфотропных (МО) об ластей (МО1 – 0.325 x 0.40, МО2 – 0.85 x 0.90);

- существованием двух гетерогенных (ГО) областей (ГО1 – 0.30 х 0.35 и 0.375 х 0.50, ГО2 – 0.80 x 0.85 и 0.90 x 0.95), появление которых связано с формированием кластеров (зародышей) новых фаз в непосредственной бли зости к МО и определяет, скорее всего, образование областей инварного эффекта;

- присутствием шести областей постоянства Vэксп: I – 0.20 x 0.25, II – 0.275 x 0.325, III – 0.40 x 0.45, IV – 0.60x0.65, V – 0.80 x 0.85 и VI – 0.90 x 0.95, по явлению каждой из кото рых дано научное обосно вание с позиций сосущест вования фазовых состояний и ТР различных типов, кла стеризации структуры, кри сталлохимической специфи ки строения PFN с катиона ми переменной валентности и склонностью к образова нию блочных структур;

- появлением трех облас тей с различным характером проявления сегнетоэлектри ческих свойств: сегнетоэлек трики с размытым фазовым переходом при 0.00 х 0.40 (СРФП1) и 0.85 х 1.00 (СРФП2), сег нетоэлектрики–релаксоры (СЭР) – 0.40 х 0.85.

Максимальные величины СВЧ – поглощения ~(- 35) Дб характерны составам из окрестности МО1, а логика изменения степени неодно родности зеренной струк туры керамик твердых рас творов коррелирует с фазо Рис. 7. Концентрационные зависимости пара вой диаграммой системы.

метров: a – 1, 7, 9;

– 2, 10;

Vэксп – 5, 8, 11;

Наблюдать появление Vтеор – 4, B200 – 3, отн – 6, эксп – 12, теор – 13, существенных пьезоди рентг – 14 ТР системы (1-x)BiFeO3 – электрических откликов xPbFe0.5Nb0.5O3. Штрихованные линии - об удалось только в твердых ласти структурных фазовых переходов растворах из концентраци онных диапазонов х = 0.275 0.40 и х = 0.90 1.00. Для данных ТР с ростом х в интервале х = 0.275 0.40 значения 33Т/0, Кр,d31 и d33 постепенно уве личиваются и достигают максимумов в МО 1 при х = 0.375. QM при этом с увеличением х снижается и минимальна при том же х. В интервале х = 0.90 1.00 33Т/0, d31 и QM снижаются, а tg, d33, Кр и g31 – возрас тают.

На рис. 8 приведены концентрационные зависимости TC, TN, установлен ные при анализе кривых '/0(Т) и (T), соответственно, а штрихованными ли ниями выделены области, в которых составы имеют устойчивые пьезоэлектри ческие характеристики.

Видно, что в спектре изу ченных твердых растворов выделяется область соста вов, которые при комнат ной температуре одновре менно обладают не только сегнетоэлектрическим и магнитным упорядочения ми, но и пьезоактивным со Рис. 8. Концентрационные зависимости TC, TN стоянием, что связано с мо ТР системы (1-x)BiFeO3 – xPbFe0.5Nb0.5O3.

бильностью доменной Штрихованные области – ТР с устойчивыми структуры ТР из морфо пьезопараметрами тропной области.

В пятой главе приведены результаты исследований свойств ТР систе мы Bi1-xLaxMnO3 (x = 0.4 0.6). Рентгенофазовый анализ показал, что полу ченные керамические образцы однофазны, практически беспримесны и при комнатной температуре имеют структуры, близкие к кубическим. В области Т = (10 120) К на зависимостях '/0(Т) керамики Bi0.5La0.5MnO3 (рис. 9) на блюдается монотонный рост '/0 и формирование «ступенек», практически исчезающих при низких частотах, а на кривых ''/0(Т) возникают четко вы раженные максимумы, сдвигающиеся в область высоких температур по мере увеличения f (см. рис. 9), что связано, скорее всего, с происходящим при этих температурах магнитным фазовым переходом [6]. При Т 120 K отмечается резкий рост '/0 и ''/0, что связано с ростом проводимости объекта.

В спектрах '/0(f) и ''/0(f) при Т = (10 120) К наблюдается диэлек трическая релаксация (рис. 10). При аппроксимации зависимостей '/0(f) и ''/0(f) наилучшие результаты достигнуты в случае модели диэлектрика с функцией распределения времен релаксации f() в виде прямоугольника (1) (рис. 10) и с помощью формулы Дэвидсона-Коула, получающейся из форму * ( S ) /(1 (i DC )1 ) при = 0.

лы Гаврильяка-Негами:

Рис. 9. Зависимости '/0(Т) и ''/0(Т) керамики Bi0.5La0.5MnO3 при f = (102 106) Гц. Стрелками показаны направления роста f Рис. 10. Зависимости '/0(), ''/0() и ''/0 ('/0) керамики Bi0.5La0.5MnO при Т = 20 К (светлые точки). Линии – результаты аппроксимации при s = 310, = 48;

1 – Дебай (DC = 3.9810-5 с, = 0, = 1);

2 – Коул-Коул (DC = 3.9810-5 с, = 0.12, = 1);

3 – прямоугольник (1 = 0, 2 = 810-5 с);

– Дэвидсон-Коул (DC = 5.5810-5 с, = 0, = 0.65).

При анализе рентгеновских фотоэлектронных Mn2p-спектров показано, что ионы марганца присутствуют в валентных состояниях Mn3+ и Mn4+, соотношение между которыми составляет 0.55/0.45, 0.64/0.36, 0.57/0.43 для керамик с х = 0.6, 0. и 0.4, соответственно. Наличие в ТР BixLa1-xMnO3 катионов Mn4+ может привести к возникновению ферромагнитного упорядочения [6], что позволяет ожидать замет ное влияние магнитного поля на диэлектрические параметры исследуемых объек тов. В связи с этим были проведены исследования магнитодиэлектрического эф фекта в керамике Bi0.5La0.5MnO3 при T = 80 K в диапазоне частот f = (20 2·106) Гц, представленные на рис. 11, 12.

При этих температурах объект характеризовался большой проводимостью на постоянном токе ( 10-6 (Омм)-1), положительным магниторезистивным эффектом и небольшой '/0 ( 300), что и приводило к сильному магнитоди электрическому эффекту. То обстоятельство, что средняя частота релаксации проводимости более чем на два порядка (см. максимумы на рис. 11) пре вышает частоту релаксации диэлектрической проницаемости (fr 3103 Гц), свидетельствует о недебаевском характере диэлектрического спектра [7]. Это является следствием увеличения в спектрах проводимости статистического веса релаксационных процессов с малыми временами релаксации. При лю бых частотах f (см. рис. 12) MD 0.

Рис. 11. Частотные зависимости '/0, /0, ' и керамики Bi0.5La0.5MnO3 при Т = 80 K, f = (20 2·106) Гц, B = 0 Тл и 0.85 Тл Рис. 12. Зависимости MD(В) и ML(В) керамики Bi0.5La0.5MnO3 при Т = 80 K на частотах 1кГц, 3 кГц, 10 кГц и 100 кГц. Стрелками показаны направления изменения B Более сложное поведение характерно для ML (см. рис. 17): ML 0 при f fr и ML 0 при f fr. Наименьшая величина ML 0 наблюдается в окре стности fr. Полагаем, что наблюдаемый магнитодиэлектрический эффект яв ляется следствием сочетания эффектов магнетосопротивления и максвелл вагнеровской поляризации в объекте. Максвелл-вагнеровская поляризация может быть связана с тем, что границы зерен (прослойки) и/или слои между образцом и электродами могут обладать сопротивлениями, отличающимися от сопротивлений самих зерен керамики. Зависимость этих сопротивлений от магнитного поля и приводит к изменениям '/0 и /0 вследствие максвелл вагнеровской поляризации [8].

В приложении 1 приведены результаты исследования ТР системы ((1-x)(K0.46Na0.54)(Nb0.9Ta0.1)O3 – xLiSbO3 (0.02 х 0.06), модифицированной NiO, CdO, CuO + TiO2, которые рассматривались нами как возможные пер спективные компоненты новых мультиферроидных материалов. Показано, что модифицирование NiO является наиболее эффективным с точки зрения прак тического приложения, при этом наилучшими пьезоэлектрическими парамет рами обладают твердые растворы состава 0.94(K0.46Na0.54)(Nb0.9Ta0.1)O3 – 0.06LiSbO3 + 2 масс. % NiO, которые характеризуются средним значением 33Т/0 ~ 1091 1097, достаточно высокими d33 ~ 202 203 пКл/Н, g33 ~ 20 мВ·м/Н, Kp ~ 0.42 0.43), низкой Qm ~ 45 49 и могут быть использо ваны в качестве основы материалов, работающих в режиме прима в средне частотном диапазоне.

Основные результаты и выводы 1. В керамике PFN в окрестности (368 400 К) температуры Кюри установ лена следующая последовательность фазовых переходов: Рэ (Т 368 К) Пск (368 К Т 387 К) К (Т 387 К), а в интервале (387 973) К обнаружены областей постоянства объма ячейки, возникновение которых связывается с изменением реальной (дефектной) структуры объектов.

2. Показано, что наблюдаемые экстремумы на зависимостях '/0(Т) и ''/0(Т) в PFN при температурах (400 700) К и (750 850) К в диапазоне час тот (20 106) Гц являются следствием изменения реальной структуры PFN, ко торая, в свою очередь, определяется особенностями дефектного состояния ос новных структурообразующих реагентов – -Fe2O3 и в.т.-Nb2O5, содержащих ионы переменной валентности. Удовлетворительное описание спектров '/0(f) и ''/0(f) при Т = 473 К и 523 К возможно с помощью модели диэлектрика с функцией распределения времен релаксации в виде прямоугольника.

3. Температура Нееля в PFN, по данным Мессбауэровской спектроскопии, составляет ~ 150 К. При комнатной температуре в PFN обнаружено наличие слабого ферромагнетизма, что, скорее всего, связано с присутствием в керами ке включений примесной фазы, предположительно Fe2O3, (~ 0.2 %. об.). Маг нитодиэлектрический эффект в керамике PFN в интервале температур T = (333 473) К и в диапазоне частот (0.5 500) кГц обусловлен сдвигом в магнитном поле температуры сегнето-параэлектрического фазового перехода.

4. Введение в PFN 1 масс. % Li2CO3 и MnO2 приводит к: снижению опти мальной температуры спекания керамики PFN, увеличению плотности в PFNM и незначительному е снижению в PFNL;

увеличению среднего размера зерна с (4 6) мкм в PFN до (10 16) мкм – в PFNL и (4 8) мкм – в PFNM;

уменьше нию TN со ~ 150 K до ~ 125 K и ~ 110 K в случаях PFNL и PFNM;

росту в 1.5 2.0 раза Kp d31 и d33.

5. Фазовая диаграмма ТР системы (1-x)BiFeO3 – xPbFe0.5Nb0.5O3 характери зуется: существованием при х = 0.00 0.90 ТР замещения, а при х = 0.90 1. – ТР внедрения;

образованием концентрационных диапазонов ТР с превали рующей ролью BiFeO3 и PbFe0.5Nb0.5O3, переход между которыми сопровожда ется резким уплотнением структуры;

наличием пяти однофазных областей, двух областей сосуществования фазовых состояний, двух морфотропных и двух гетерогенных областей;

присутствием шести областей постоянства Vэксп;

появлением трех областей с различным характером проявления сегнетоэлек трических свойств, при этом выделен концентрационный интервал х = 0.25 0.40, составы из которого при комнатной температуре обладают од новременно не только сегнетоэлектрическим и магнитным упорядочениями, но и характеризуются устойчивым пьезоактивным состоянием.

6. ТР системы Bi1-xLaxMnO3 имеют при комнатной температуре структуры, близкие к кубическим, а ионы марганца присутствуют в валентном состоянии Mn3+ и Mn4+, соотношение между которыми составляет 0.55/0.45, 0.64/0.36, 0.57/0.43 в керамиках с х = 0.6, 0.5 и 0.4, соответственно;

в керамике Bi0.5La0.5MnO3 в области Т = (10 120) К в спектрах '/0(f) и ''/0(f) наблюдается недебаевская релаксация, наилучшие результаты аппроксимации которой дос тигаются в случаях модели диэлектрика с функцией распределения времен ре лаксации в виде прямоугольника и Дэвидсона-Коула.

7. В керамике Bi0.5La0.5MnO3 при Т ~ 80 К выявлен значительный магнито диэлектрический эффект, при этом при любых частотах MD 0 и проходит че рез максимум при увеличении частоты измерительного электрического поля, что связано с резким уменьшением действительной части диэлектрической проницаемости вблизи релаксационной частоты;

ML 0 при f fr и ML 0 при f fr, а наименьшая величина ML 0 наблюдается в окрестности fr.

Цитируемая литература [1] Фесенко, Е. Г. Семейство перовскита и сегнетоэлектричество / Е.Г. Фесен ко. – М.: Атомиздат, 1972. – 248 с.

[2] Резниченко, Л. А. Инварный эффект в n-Nb2O5, В.Т-Nb2O5, L-Nb2O / Л. А. Резниченко [и др.] // Кристаллография, 2009. – Т. 54. – № 3. – С. 493-502.

[3] Фрлих, Г. Теория диэлектриков / Г. Фрлих. – М.: Изд-во иностранной литературы, 1960. – 252 с.

[4] Турик, А.В. Диэлектрические потери в материалах с ограниченной обла стью распределения времен релаксации / А.В. Турик, М.Ю. Родинин // Письма в ЖТФ, 2010. – Т. 36. – В. 1. – С. 37.

[5] Ахкубеков, А. А. Контактное плавление материалов и наноструктур на их ос нове / А. А. Ахкубеков, Т. А. Орквасов, В. А. Созаев. – М.: Физматлит, 2008. – 152 с.

[6] Хомченко, В. А. Кристаллическая и магнитная структуры манганитов La1-xBixMnO3+ / В. А. Хомченко, И. О. Троянчук, О. С. Мантыцкая, М. Товар, Г.Шимчак // Журнал экспериментальной и теоретической физики, 2006. – Т. 130.

– В. 1(7). – С. 4-70.

[7] Турик, А.В. Релаксационные процессы в диэлектриках с недебаевскими спектрами / А. В. Турик, А. С. Богатин, Е. В. Андреев // Физика твердого тела, 2011. – Т. 53. – С. 299-2301.

[8] Catalan, G. Magnetocapacitance without magnetoelectric coupling / G. Catalan // Appl. Phys. Lett, 2006. – V. 88. – P. 102902.

Основные результаты диссертации опубликованы в следующих работах:

1. Павленко, А. В. Релаксационная динамика, валентное состояние же леза и эффект Мессбаура в керамике PFN / А. В. Павленко, А. Т. Козаков, С. П. Кубрин, А. А. Павелко, К. А. Гуглев, И. А. Вербенко, Д. А. Сарычев, Л. А. Резниченко // Известия РАН. Серия физическая, 2011. – Т. 75. – № 5. – С.

773-776. (из перечня ВАК) 2. Павленко, А. В. Диэлектрическая релаксация в керамике PbFe1/2Nb1/2O3 / А. В. Павленко, А. В. Турик, Л. А. Резниченко, Л. А. Шил кина, Г. М. Константинов // Физика твердого тела, 2011. – Т. 53. – № 9. – С. 773-1776. (из перечня ВАК) 3. Павленко, А.В. Инварный эффект в керамике PFN / А. В. Павленко, Л. А. Шилкина, Л. А. Резниченко // Кристаллография, 2011. – Т. 56. – № 4. – С. 729-734. (из перечня ВАК) 4. Павленко А. В. Твердые растворы в системе мультиферроик – сег нетоэлектрик-релаксор / А. В. Павленко, Н. А. Болдырев, И. А. Вербенко, Л. А. Шилкина, Л. А. Резниченко // Конструкции из композиционных мате риалов, 2012. – № 2. – С. 67-70. (из перечня ВАК) 5. Павленко, А. В. Сегнетопьезоэлектрические характеристики и мик роструктура керамики PbFe1/2Nb1/2O3 / А. В. Павленко, С. И. Шевцова, А. Т.

Козаков, Л. А. Шилкина, А. А. Павелко, Л. А. Резниченко // Известия РАН.

Серия физическая, 2012. – Т. 76. – № 7. – С. 889-892. (из перечня ВАК) 6. Павленко, А. В. Диэлектрическая релаксация в бессвинцовом мате риале с сегнетоэлектрическим и магнитным упорядочениями / А. В. Павленко, А. В. Турик, А. А. Павелко, Ю. А. Куприна, И. А. Вербенко, Г. М. Константи нов, Л. А. Резниченко // Экология промышленного производства, 2012. – № 2. – С. 61-64. (из перечня ВАК) 7. Турик, А. В. Магнитоэлектричество в керамике PbFe1/2Nb1/2O3 / А. В. Турик, А. В. Павленко, К. П. Андрюшин, С. И. Шевцова, Л. А. Резниченко, А. И. Чернобабов // Физика твердого тела, 2012. – Т. 54. – № 5. – С. 891-893. (из перечня ВАК) 8. Гуфан, Ю. М. Диэлектрические, магнитодиэлектрические, структур ные, диссипативные свойства и эффект Мессбауэра в керамике PbFe1/2Nb1/2O в широком частотном и температурном диапазонах / Ю. М. Гуфан, А. В. Павленко, Л. А Резниченко и др. // Известия РАН. Серия физическая, 2010. – Т. 4. – № 8. – С. 1181-1185. (из перечня ВАК) 9. Андрюшин, К. П. Релаксационная динамика, СВЧ-поглощение и вторичная периодичность свойств феррита висмута, модифицированного редкоземельными элементами / К. П. Андрюшин, А. А. Павелко, А. В. Пав ленко, И. А. Вербенко, Л. А. Шилкина, С. П. Кубрин, Л. А. Резниченко // Письма в ЖТФ, 2011. – Т. 37. – № 13. – С. 54-61. (из перечня ВАК) 10. Pavlenko, A. V. Relaxation dynamics, phase pattern in the vicinity of the Curie temperature, Fe valent state and the Mossbauer effect in PFN ceramics / A. V. Pavlenko, A. T. Kozakov, S. P. Kubrin, A. A. Pavelko, K. A. Guglev, L. A. Shilkina, I. A. Verbenko, D. A. Sarichev, L. A. Reznichenko // Ceramics in ternational, 2012. – V. 38. – P. 6517-6161.

11. Reznitchenko, L. Designing of multiferroic materials based on perovs kite and spinel-like compounds: reactivity and regions of structure stability;

phase formation and stepwise optimization of technology;

relaxation dynamics, UNF ab sorption and secondary periodicity of ferromagnetic properties. (Chapter 4): mono graph / L. Reznitchenko, O. Razumovskaya, L. Shilkina, I. Verbenko, K. Andryu shin, A. Pavelko, A. Pavlenko, V. Alyoshin, S. Kubrin, A. Miller, S. Dudkina, P.

Teslenko, G. Konstantinov, M. Talanov, A. Amirov, N. Shabelskaya // Ferroelec trics and Superconductors: Properties and Applications. Series “Physics Research and Technology”. New York: Nova Science Publishers, 2011. – P. 109-144.

12. Kochur, A. G. Valence state of the manganese ions in mixed-valence L1-BM1+O3± ceramics by Mn 2p and Mn 3s X-ray photoelectron spectra / A. G. Kochur, A. T. Kozakov, A. V. Nikolskii, K. A. Googlev, A. V. Pavlenko, I. A. Verbenko, L. A. Reznichenko, T. I. Krasnenko // Journal of Electron Spectros copy and Related Phenomena, 2012. – V. 185. – P. 175.

13. Павленко, А. В. Диэлектрическая релаксация в параэлектрической области керамики феррониобата свинца / А. В. Павленко, А. В. Турик // Сб-к материалов двенадцатой Международной конференции "Физика диэлектри ков" («ДИЭЛЕКТРИКИ – 2011»), Санкт-Петербург, 23-26 мая 2011 г. – Т. 1. – С. 116-119.

14. Павленко, А. В. Низкотемпературная диэлектрическая релаксация в керамике Bi0.5La0.5MnO3 / А. В. Павленко, А. В. Турик, А. А. Павелко, Ю. А. Ку прина, И. А. Вербенко, Г. М. Константинов, Л. А. Резниченко // Сб-к трудов пер вого Российско-Украинского Международного симпозиума «Аномальные свой ства твердых растворов из морфотропной области многокомпонентных окислов, содержащих 3d – металлы», Ростов-на-Дону, 24-27 октября 2011г. – С. 54-57.

15. Pavlenko, A.V. Dielectric retardation and relaxation in PbFe1/2Nb1/2O ceramics / A. V. Pavlenko, A. V. Turik, L. A. Reznitchenko //

Abstract

book of the Russian-Taiwanese Sympozium “Physics and Mechanics of New Materials and Their Applications”. Rostov-on-Don., 2012. – P. 47.

16. Павленко, А. В. Получение, структура, микроструктура, эффект Мссбауэра и пьезодиэлектричекие отклики керамики состава 0.50BiFeO3 – 0.50PbFe1/2Nb1/2O3 / А. В. Павленко, В. В. Сташенко, В. А. Алешин, И. А. Вер бенко, Г. М. Константинов, Л. А. Шилкина, Д. А. Сарычев, Л. А. Резниченко // Сб-к трудов XIV Международного междисциплинарного симпозиума «Поря док, беспорядок и свойства оксидов» («ОDPO-15»), Ростов-на-Дону – пос. Лоо, 14-19 сентября 2012. – C. 216-221.

17. Павленко, А. В. Магнитодиэлектрический эффект в бессвинцовой керамике Bi1/2La1/2 MnO3 / А. В. Павленко, А. В. Турик, Л. А. Резниченко // труды I Международного междисциплинарного симпозиума «Бессвинцовая сегнетопьезокерамика и родственные материалы: получение, свойства, при менения (ретроспектива современность прогнозы) («LFFC-2012»), Ростов на-Дону - п. Лоо, 3-7 сентября 2012 г. – C. 304-306.

Подписано в печать 27.12.2012 г. Заказ № 2665.

Тираж 120 экз. Формат 60*84 1/ 16. Печ. лист 1,0. Уч.изд.л 1,0.

Типография Южного федерального университета 344090, г. Ростов-на-Дону, пр. Стачки, 200/1, тел (863) 243-41-66.



 

Похожие работы:





 
2013 www.netess.ru - «Бесплатная библиотека авторефератов кандидатских и докторских диссертаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.