авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ  БИБЛИОТЕКА

АВТОРЕФЕРАТЫ КАНДИДАТСКИХ, ДОКТОРСКИХ ДИССЕРТАЦИЙ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Получение цинксодержащих композиций в расплаве -капролактам – стеариновая кислота и исследование их влияния на свойства резин

На правах рукописи

Талби Екатерина Владимировна

ПОЛУЧЕНИЕ ЦИНКСОДЕРЖАЩИХ КОМПОЗИЦИЙ

В РАСПЛАВЕ -КАПРОЛАКТАМ – СТЕАРИНОВАЯ КИСЛОТА

И ИССЛЕДОВАНИЕ ИХ ВЛИЯНИЯ НА СВОЙСТВА РЕЗИН

02.00.06 – Высокомолекулярные соединения

АВТОРЕФЕРАТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата технических наук

Волгоград - 2009

Работа выполнена на кафедре «Химическая технология полимеров и про мышленная экология» Волжского политехнического института (филиал) Волгоградского государственного технического университета

Научный руководитель доктор технических наук, профессор Каблов Виктор Фёдорович.

кандидат технических наук, доцент в Александр Федорович

Официальные оппоненты: доктор химических наук, профессор Тужиков Олег Иванович.

доктор технических наук, профессор Вольфсон Светослав Исаакович.

Ведущая организация ООО "Научно-технический центр «Научно исследовательский институт шинной промыш ленности», г. Москва.

Защита состоится « 24 » декабря 2009 года в 1000 часов на заседании дис сертационного совета Д 212.028.01 при Волгоградском государственном тех ническом университете по адресу: 400005, г. Волгоград, пр. Ленина, 28, ауд.

209.

С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Волгоградского государ ственного технического университета.

Автореферат разослан 24 ноября 2009 года.

Ученый секретарь диссертационного совета Зотов Ю.Л.

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ

Актуальность темы. Вулканизация является самой важной стадией изготовления резиновых изделий, в процессе которой формируются их экс плуатационные свойства. Вулканизация крупногабаритных изделий протека ет в течение длительного времени (до 5-6 часов). Поэтому сокращение вре мени вулканизации является актуальной проблемой, как с позиции повышения производительности оборудования, так и снижения энергозатрат.

Сократить продолжительность вулканизации изделий можно путем увеличе ния скорости структурирования каучука. Однако при этом важно сохранить индукционный период, в течение которого происходит формование изделий.

Проблема ускорения вулканизации без уменьшения продолжительности ин дукционного периода до настоящего времени не решена и требует дальней ших исследований и технологических разработок.

Другой проблемой, связанной с процессом вулканизации, является уменьшение вредного воздействия компонентов вулканизующей группы на окружающую среду, как в процессе изготовления резиновых изделий, так и при их эксплуатации.

Актуальным является также снижение стоимости резиновых смесей путем изменения их рецептуры, в том числе благодаря использованию более дешевых и эффективных компонентов вулканизующей системы.

Одним из путей решения указанных проблем может быть создание и применение в рецептуре резиновых смесей новых композиционных вулкани зующих систем на основе активированного оксида цинка в микро- и наноге терогенной форме.

Перспективными соединениями для активации оксида цинка являются соединения класса лактамов, обладающие поверхностно-активными свойст вами и ускоряющие процесс вулканизации каучуков.

В технологическом плане композиции лактамов с оксидом цинка в со четании с многокомпонентной вулканизующей группой требуют исследова ния поведения такой системы в резиновых смесях и оптимизации состава композиций. В результате таких исследований могут быть найдены эффек тивные технологические решения при производстве шин и резинотехниче ских изделий.

Цель работы заключается в разработке рецептур цинксодержащих композиций, обеспечивающих активацию процесса вулканизации, получен ных диспергированием оксида цинка в бинарном расплаве -капролактам – стеариновая кислота;

изучении взаимодействия компонентов композиций;

исследовании влияния их на свойства резиновых смесей и вулканизатов.

Для достижения поставленной цели необходимо:

- исследовать свойства бинарного сплава -капролактам – стеариновая кислота, тройного сплава -капролактам – стеариновая кислота – оксид цин ка, а также более сложных композиций, получаемых на основе тройного сплава;

В постановке задачи и обсуждении результатов принимал участие к.т.н., доцент Пучков А.Ф.

- выявить оптимальные условия получения композиций и соотношения их компонентов с позиции технологичности ведения синтеза, товарных и функциональных свойств конечных продуктов;

- установить влияние составов разработанных композиций на кинетику вулканизации каучуков, реологические свойства резиновых смесей, физико механические показатели вулканизатов, распределение наполнителей в рези новой смеси.

Научная новизна. Впервые показана возможность получения актив ной формы оксида цинка под влиянием бинарного расплава -капролактам – стеариновая кислота.

Установлено, что молекулы -капролактама и стеариновой кислоты об разуют ассоциаты, обладающие выраженными поверхностно-активными свойствами. В результате воздействия ассоциатов на оксид цинка его кри сталлическая структура становится более дефектной, и, как следствие, раз рушается под действием механических усилий при изготовлении резиновых смесей.

Показано, что дефектная кристаллическая структура оксида цинка влияет на активность полученных композиций в процессе вулканизации кау чуков.



Практическая значимость работы. Разработаны активаторы диспергаторы – диспрактолы марок I, Z, ZCI (ТУ 2494-001-34675695-06) и ак тиватор-ускоритель диспрактол К-16 (ТУ 2494-005-98528460-09). Невысокая температура каплепадения (92-110 °С) способствует их хорошему распреде лению в каучуке. Непылящая форма продуктов в сочетании с сыпучестью обеспечивают им приемлемые технологические свойства.

Использование диспрактола I в протекторных резиновых смесях сель хозпокрышек способствует сокращению времени вулканизации на 15 % с со хранением свойств готовых изделий на требуемом уровне (испытания на ОАО «Волтайр-Пром»). Использование диспрактола I в смесях для изготов ления резиновых дубинок (ВНТК (филиал) ВолгГТУ) позволяет сократить время вулканизации на 25 %.

Возможна полная либо частичная замена оксида цинка на диспрактол Z и диспрактол ZCI в смесях на основе бутадиен-нитрильного каучука для ру кавных изделий ЗАО «Ярославль-Резинотехника» и в протекторных смесях ОАО «Волтайр-Пром».

Диспрактол К-16 опробован вместо каптакса в паронитовых и фрикци онных изделиях ОАО «Волжского завода асбестовых технических изделий», а также вместо альтакса в боковине протектора сельхозшин на ОАО «Во лтайр-Пром».

Апробация работы. Результаты исследований представлены на кон ференциях: межвузовская научно-практическая конференция молодых уче ных и студентов ВПИ (филиал) ВолгГТУ (Волжский, 2006);

научно практическая конференция профессорско-преподавательского состава ВПИ (филиал) ВолгГТУ (Волжский, 2007-2009) и ВолгГТУ (Волгоград, 2009);

ре гиональная конференция молодых исследователей Волгоградской области (Волгоград, 2006-2008);

симпозиум «Проблемы шин и резинокордных ком позитов» (Москва, 2006, 2009);

международная научно-практическая конфе ренция «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технология» (Моск ва, 2006-2008).

Работа выполнена в рамках государственного контракта на выполнение научно-исследовательской работы для государственных нужд Волгоградской области (2008 г) по теме «Разработка полимерных материалов с улучшенны ми показателями и решение технологических проблем и вопросов ресурсос бережения за счет применения нано-микрогетерогенных модификаторов и других целевых добавок».

Публикация результатов. По материалам диссертации опубликовано 16 печатных работ. Из них 4 статьи в центральной печати (в журнале, реко мендованным ВАК) и 11 тезисов докладов. Получен 1 патент РФ.

Объём и структура работы. Диссертация состоит из введения, трех глав (включающих литературный обзор, объекты и методы исследования, об суждение результатов), выводов, списка литературы, включающего 117 на именований. Работа изложена на 106 листах машинописного текста, содер жит 40 таблиц, 25 рисунков, 4 приложения.

СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ

Во введении обоснована актуальность работы, поставлена цель иссле дований, изложена научная новизна и практическая значимость работы.

Первая глава посвящена обзору публикаций по тематике исследова ний. В ней изложены теоретические представления о механизме образования вулканизационной сетки и о роли оксида цинка в этом процессе;

приведены свойства -капролактама, обуславливающие его применение в настоящей ра боте;

также рассмотрены способы модификации компонентов вулканизую щих систем с целью повышения их функциональных свойств.

Во второй главе представлены объекты и методы их исследования.

Для получения цинксодержащих композиций в расплаве веществ в на стоящей работе использовали: оксид цинка, -капролактам, стеариновую ки слоту, N-циклогексилтиофталимид (сантогард PVI), N-изопропил-N'-фенил n-фенилендиамин (диафен ФП), 2-меркаптобензтиазол (каптакс), коллоид ную кремнекислоту (БС-100), защитный воск ЗВ-1.

Исследование полученных композиций проводили с помощью: ИК спектроскопии (ИК-Фурье спектрометр Scimitar FT 800), ЯМР 1Н (прибор Varian Mercury Plus), рентгеноструктурного анализа (дифрактометр ДРОН-3), микроскопических исследований (оптические микроскопы МБИ-3 и МИКМЕД-1, электронный микроскоп Tesla BS-500, сканирующий зондовый микроскоп Solver P47H).

Исследуя технологические свойства продуктов, определяли: темпера туру каплепадения, массовую долю золы, содержание цинка в пересчете на оксид цинка, массовую долю воды. Определение поверхностно-активных свойств продуктов осуществляли с помощью метода поднятия в капилляре.

Для исследования влияния полученных композиций на свойства рези новых смесей и их вулканизатов использовали смеси на основе каучуков (и их комбинаций): СКИ-3, СКД, СКМС-30 АРКМ-15, БНКС-28, БНКС-40. Оп ределение реологических свойств смесей и кинетических закономерностей вулканизации проводили на вискозиметре Муни при 100, 130 °С и реометре MDR-2000 при 155, 200 °С. Свойства вулканизатов исследовали в соответст вии с методиками, описанными в ГОСТах: 270-75, 263-53, 6950-54, 252-75, 230-20-78, 262-53, 271-67, 261-67 и др.

Третья глава посвящена обсуждению результатов проведенных ис следований.

Свойства бинарного сплава -капролактам – стеариновая кислота Технология получения цинксодержащих композиций основана на ве дении синтеза в расплаве веществ, используемых в качестве дисперсионной среды. Это позволяет отказаться от применения органических растворителей и высоких температур. Для получения низковязкого расплава веществ ис пользуется способность -капролактама к образованию эвтектических рас плавов с некоторыми ингредиентами резиновых смесей, такими как, стеари новая кислота, диафен ФП, сульфенамид Ц, бензойная кислота. Выбор стеариновой кислоты в качестве второго компонента дисперсионной среды обусловлен ее свойствами диспергатора и активатора вулканизации, а также доступностью и безопасностью.

Представляло интерес детально исследовать свойства бинарного сплава -капролактам – стеариновая кислота и характер взаимодействия его компо нентов с целью выявления вклада сплава в свойства композиции в целом.

Как показали исследования, диаграмма состояния для сплавов капролактам – стеариновая кислота (рис.1), полученная методом таяния плавления, типична для систем с неограниченной растворимостью компонен тов в расплаве и с ограниченной – в твердом состоянии.

Т, С б в а Рис. 2. Микрофотографии сплавов (75) Соотношение -капролактам – стеариновая кислота, %, мас.

-капролактам - стеариновая кислота, Рис. 1. Диаграмма состояния сплавов -капролактам - стеариновая кислота %, мас.: а – 70:30, б – 50:50, в – 20: Ограниченная взаимная растворимость компонентов определяет воз можность формирования кристаллов в сплаве, по форме близких к кристал лам индивидуальных веществ. За формированием кристаллов наблюдали с использованием оптического микроскопа. Хорошо выраженные крупнокри сталлические образования отдельно взятого -капролактама в композициях, отвечающих составам левой ветви диаграммы, становятся все более мелкими и дефектными (рис. 2а). В эвтектиктическом расплаве кристаллы капролактама формируются вновь, принимая практически первоначальный вид (рис. 2б). Затем, в составах отвечающих правой ветви, преобладание стеариновой кислоты, способствует уменьшению кристаллов -капролактама, но особенно аморфной и дефектной выглядит структура состава 20:80 %, мас. (рис. 2в).





ИК-спектральный анализ исследуемых систем (рис. 3) указывает на то, что состав 20:80 также «выпадает» из ряда общих закономерностей. При от носительно небольшой концентрации стеариновой кислоты в сплаве (70:30) характеристическая полоса карбонильных групп -капролактама в ИК спектре довольно узкая (1655 см 1 ). C увеличением содержания кислоты в сплаве появляется широкая полоса в виде дуплета с максимумами при 1662 и 1628 см-1, свидетельствующая об образовании ассоциатов. Вполне вероятно, что для эвтектического соотношения компонентов происходит перераспреде ление водородных связей в пользу межмолекулярных, образованных кисло родом карбонильной группы и водородом карбоксильной. В итоге частота поглощения уменьшается на 27-30 см 1. При содержании в сплаве стеарино вой кислоты свыше 60 % межмолекулярные взаимодействия несколько осла бевают, и максимум поглощения вновь сдвигается в коротковолновую часть спектра. Однако и в этом случае обращает на себя внимание неадекватность поведения состава 20:80 в общей картине образования физических комплек сов. Так, ожидаемого наибольшего смещения максимума в спектре состава 10:90 не произошло. Напротив, в большей степени сместилась полоса погло щения смещения С=О группы состава 20:80. Судя по абсолютной величине смещения полос поглощения, композицию 20:80 нельзя охарактеризовать как систему с особо прочными водородными связями, способными, в частности, влиять на процесс вымывания -капролактама водой из композиции.

Т, % Молекулы стеариновой кислоты 1 1662 Молекулы -капролактама, см - Рис.3. ИК-спектры сплавов -капролактам Рис.4. Взаимное расположение молекул – стеариновая кислота при соотношении в ассоциате, полученное после миними компонентов, %, мас.: 1-70:30;

2-50:50;

3- зации энергии модели 20:80;

4-10: В отсутствии химического взаимодействия замедленное отмывание капролактама из сплава состава 20:80 можно объяснить тем, что молекулы капролактама полностью или частично экранированы молекулами стеарино вой кислоты. Осуществлена оптимизация пространственного расположения молекул -капролактама и стеариновой кислоты (для состава 20:80 мольное соотношение составляет примерно 2:3) с целью минимизации энергии со стояния двойной системы. Определено, что одна из молекул -капролактама практически всегда оказывается «втянутой» в пространство между молеку лами стеариновой кислоты (рис. 4).

Принимая во внимание характер пространственного расположения мо лекул можно было предположить, что ассоциаты состава 20:80 не утратили поверхностно-активные свойства, присущие отдельно взятой стеариновой кислоте. Косвенным подтверждением повышения поверхностно-активных свойств состава 20:80 является повышения степени диспергирования напол нителя в эластомере (табл.1). Для вулканизата, содержащего в качестве дис пергатора состав 20:80, свойственно меньшее значение дисперсии воспроиз водимости условной прочности, а также характерна тенденция к повышению упруго-прочностных свойств. Улучшение свойств вулканизатов можно объ яснить повышением степени диспергирования технического углерода, а не изменением параметров вулканизационной сетки. О неизменности простран ственной структуры свидетельствуют значения степени набухания вулкани затов в толуоле, которые в условиях эксперимента практически одинаковы.

Таким образом, своеобразие пространственного расположения, когда молекула -капролактама окружена молекулами стеариновой кислоты, уси ливает поверхностно-активные свойства сплава, что, в свою очередь, оказы вается полезным для обеспечения лучшего диспергирования наполнителя в каучуке.

Таблица 1. Свойства вулканизатов со стеариновой кислотой (1) и спла вом состава 20:80 (2) Резиновая смесь* Показатели 1 Условное напряжение при 300 % удлинении, МПа 11,0 11, Условная прочность при растяжении, МПа 19,8 20, Относительное удлинение при разрыве, % 490 Дисперсия воспроизводимости (S2) усл. прочности 0,9 0, Степень набухания в толуоле, % 211 *Состав резиновой смеси (мас.ч.): каучук СКИ-3 (100,0);

сера молотая (1,0);

альтакс (0,8);

дифенилгуанидин (3,0);

белила цинковые (5,0);

диафен ФП (0,5);

технический углерод П 324 (40,0);

стеариновая кислота или бинарный сплав -капролактам – стеариновая кис лота при массовом соотношении 20:80 (1,0).

Исследование взаимодействия компонентов тройной композиции -капролактам – стеариновая кислота – оксид цинка Технология приготовления композиций предусматривает диспергиро вание оксида цинка в бинарном эвтектическом расплаве -капролактам – стеариновая кислота при температуре 55-115 °С.

Как показывают результаты ИК-спектрометрических исследований в тройной композиции при температуре выше 80 °С образуется стеарат цинка.

Так, на ИК-спектрах тройной композиции (рис. 5, спектр 2) присутст вует характеристическая полоса при 1537 см-1, имеющая место на спектре стеарата цинка (рис. 5, спектр 1). Эта полоса может быть отнесена к валент O ным колебаниям группы C O Zn на основании известных данных о поглощении ИК излучения сложноэфирной группой, в которой к атому ки слорода присоединяется атом металла. Её интенсивность увеличивается со временем смешения компонентов в расплаве и достигает максимального зна чения через час. Одновременно происходит уменьшение интенсивности про пускания С=О группы стеариновой кислоты при 1705 см-1 до полного ее ис чезновения (рис. 5, спектр 4).

Известно, что при вхождении -капролактама в лигандную сферу ион но-координационных соединений наблюдается смещение полосы валентных колебаний карбонильной группы в низкочастотную область на 30-35 см-1.

Однако из спектра тройной композиции (рис. 6) видно, что пики NH- и С=О групп -капролактама остаются практически без изменений, т. е. в данной системе -капролактам не образует ни химические связи с компонентами сплава, ни координационные.

Т, % Т, % 3 1 4 1699, см -1, см - Рис.5. ИК–спектры: 1- стеарат цинка;

2- трой Рис.6. ИК–спектры: 1 – -капро ная композиция -капролактам – стеариновая лактам;

2 – тройная композиция кислота – оксид цинка (60 мин, 115 °С);

3- трой -капролактам – стеариновая ки ная композиция -капролактам – стеариновая слота – оксид цинка (60 мин, кислота – оксид цинка (15 мин, 115 °С);

4- стеа °С) риновая кислота О возможности образования другого типа связей в исследуемой систе ме свидетельствуют спектры ЯМР 1Н. Синглет протона NH-группы капролактама в тройной композиции наблюдается в области более сильного поля (рис. 7, пик 3), чем этот синглет у индивидуального -капролактама (рис. 7, пик 2) или в его сплаве со стеариновой кислотой (рис. 7, пик 1). Из вестно, что при образовании водородных связей с n-донором имеет место сдвиг в область более слабого поля. Как видно из рисунка, пик появляется при 8,360 м. д., когда n-донором является кислород С=О -капролактама (пик 2), и смещается далее в область слабого поля, когда n-донором может стать еще и кислород карбонила СООН-группы стеариновой кислоты. Следова тельно, можно предположить образование другого типа связей, обеспечи вающих появление резонансной полосы протона NH-группы в области силь ного поля. NH- и СО-группы -капролактама могут оказаться связанными с частицами оксида цинка за счет неподеленных электронных пар на атомах азота и кислорода, а также за счет -электронов двойной связи карбонильной группы капролактама, образуя n- и -комплексы по схеме (рис.8).

n 2 n, м.д.

8,373 8,360 8, Рис.8. Схема образования n- и Рис.7. Положение NH-групп в ЯМР Н спектре:

1- сплав -капролактам – стеариновая кислота комплексов между молекулой (1:1, %,мас.);

2- -капролактам;

3- тройная ком- капролактама и оксидом цинка позиция -капро-лактам – стеариновая кислота – оксид цинка (60 мин, 115°С) Таким образом, в тройной системе -капролактам – стеариновая кисло та – оксид цинка с течением времени при температуре расплава 115 °С про текает реакция образования стеарата цинка. Содержание оксида цинка в рас плаве для получения различных модификаций продукта в два-три раза превышает его стехиометрическое количество, необходимое для получения стеарата цинка. Обедняясь бинарным эвтектическим расплавом, композиция обогащается -капролактамом, который способен к образованию n- и комплексов с оксидом цинком.

Влияние сплава -капролактам – стеариновая кислота на кристаллы оксида цинка и морфологию его частиц Пребывание оксида цинка в расплаве -капролактама, а на начальных стадиях синтеза в бинарной эвтектике -капролактам – стеариновая кислота, способствует разрушению его кристаллов под действием механических уси лий в процессе изготовления резиновых смесей. Как показывает рентгеност руктурный анализ (табл. 2), размер кристаллов исходного оксида цинка (69 70 нм) и оксида цинка из тройного сплава (65-70 нм) находятся на одинако вом уровне. Однако в поле сдвиговых напряжений при переработке с каучу ком кристаллы оксида цинка тройной композиции разрушаются до 25-40 нм, в то время как размер кристаллов, не подверженных действию капролактама со стеариновой кислотой, при введении в каучук остаются на исходном уровне – 67-72 нм.

Таблица 2. Размер кристаллов оксида цинка Оксид цинка Размер кристаллов, нм Исходный 69- Из тройного сплава* 65- В каучуке ** исходный 67- из тройного сплава 25- * Оксид цинка извлекали из тройного сплава следующим образом:

-капролактам и образовавшийся стеарат цинка экстрагировали из сплава в экстракторе Сокслета азео тропной спирто-толуольной смесью;

в результате на фильтре оставался оксид цинка, не участвующий в реакции со стеариновой кислотой.

**В каучук СКИ-3 (образцы по 100 г) на вальцах 160320 мм при зазоре 1 мм в те чение одинакового времени вводили образцы оксида цинка. Содержание вещества в кау чуке 20%.

Расплав -капролактам – стеариновая кислота, обладая поверхностно активными свойствами, диффундирует по поверхности кристаллов, окружает их, тем самым способствуя понижению их поверхностной энергии (эффект Ребиндера). Попадая в поверхностные микротрещины, расплав способствует разрушению кристаллов по плоскостям спайности под действием механиче ских усилий в процессе приготовления резиновых смесей.

Электронная просвечивающая (рис.9) и сканирующая зондовая микро скопии (рис.10) показывают, что после пребывания оксида цинка в тройной композиции и при нахождении его в тройной композиции, грани его частиц уже не острые, а округлые.

а б а б Рис.9. Микрофотографии (10000) частиц Рис.10. Поверхность частиц исходного ок исходного оксида цинка (a) и оксида сида цинка (а) и тройной композиции цинка из сплава -капролактам – стеари- капролактам – стеариновая кислота – новая кислота – оксид цинка (б) оксид цинка (б) Сглаживание острых граней кристаллов оксида цинка приводит к сни жению вредного влияния этого вещества на здоровье человека. Известно, что частицы оксида цинка в виде остроконечных «ершей» при вдыхании вызы вают тяжелые легочные заболевания.

Тройной сплав с возросшей дефектностью кристаллов оксида цинка, а также его n- и - комплексами с молекулами -капролактама, отличается от механической смеси компонентов тройного сплава, введенных в резиновую смесь обычным способом. Табл. 3 наглядно иллюстрирует активирующее влияние сплава на процесс вулканизации каучуков, которое проявляется в повышении условного напряжения при заданном удлинении, скорости вул канизации и максимального крутящего момента.

Таблица 3. Свойства смесей и вулканизатов Резиновая смесь*, содержащая Показатели тройную систему в виде механической смеси сплава Вязкость, ед. Муни (130°С) 16 Время начала подвулканизации, мин (130°С) 8 Кинетика вулканизации на реометре МDR-2000 (155 °С):

0,88 1, Минимальный крутящий момент, дНм 11,62 14, Максимальный крутящий момент, дНм 14,54 14, Максимальная скорость, дНм/мин Свойства вулканизатов (155 °С, 20 мин):

Условное напряжение при удлинении 300 %, МПа 11,3 12, Условная прочность при растяжении, МПа 19,5 20, Относительное удлинение при разрыве, % 460 *Состав резиновой смеси (мас. ч.): каучук СКИ-3 (100,0);

сера молотая (1,5);

сульфенамид Ц (1,5);

техуглерод П 324 (50,0);

тройная система -капролактам – стеариновая кислота – оксид цинка (10,0).

Таким образом, показана возможность воздействия расплава капролактама со стеариновой кислотой на кристаллы и морфологию частиц оксида цинка. В результате этого воздействия повышается активность цинк содержащих композиции в процессе вулканизации.

Получение композиций на основе тройной системы -капролактам – стеариновая кислота – оксид цинка и исследование их влияния на свойства резиновых смесей и вулканизатов Получение разработанных композиций основано на диспергировании оксида цинка в бинарном расплаве -капролактам – стеариновая кислота.

Температурный интервал ведения синтеза следует поддерживать в пределах от 55-60 до 110-115 С. Нижний предел обусловлен возможностью образова ния жидкого расплава -капролактама со стеариновой кислотой, верхний – испарением -капролактама из реакционной массы. Вязкость бинарного рас плава оптимальна для того, чтобы легко диспергировать в нем частицы оксид цинка и предотвратить их оседание. Расплав, после диспергирования в нем оксида цинка, представляет собой гомогенную жидкость, не расслаивавшую ся во времени. Композиция из реактора самотеком поступает в приемные ем кости. При охлаждении – это твердый, легко измельчаемый продукт.

В тройной системе -капролактам – стеариновая кислота – оксид цинка при температуре выше 80 С происходит образование стеарата цинка, сопро вождающееся увеличением вязкости реакционной среды. Высокая вязкость расплава затрудняет ведение синтеза, поэтому наиболее целесообразно про водить синтез при температурах выше температуры плавления стеарата цин ка (110-115 С), либо при температуре (55-60 °С), исключающей образование соли.

Принципиальным с позиции технологичности процесса получения ком позиций и их функциональных свойств является соотношение между количе ством дисперсионной среды (расплав -капролактама со стеариновой кисло той) и дисперсной фазы в виде частиц оксида цинка. Состав тройной композиции приведен в табл. 4. При содержании оксида цинка менее 5 %, мас. активирующие свойства композиции проявляются не в полной мере.

При содержании оксида цинка более 40 %, мас. реакционная масса имеет пастообразный вид, что неприемлемо из-за возникающих проблем выгрузки продукта из реактора.

Таблица 4. Составы композиций Состав, % мас.

Диспрактол К- Диспрактол ZCI Диспрактол Z Диспрактол I Наименование композиция компонента Тройная Белила цинковые БЦ0 (оксид цинка) 5-40 6 36 38 -Капролактам 11-40 16 18 12 Стеариновая кислота техническая (стеарин) 25-65 42 23 48 Сантогард PVI (N-циклогексилтиофталимид) – 36 – 1 – БС-100 (коллоидная кремнекислота) – – 12 – – Защитный воск ЗВ-1 – – 6 1 – Диафен ФП (N-фенил-N–изопропил-n – – 5 – – фенилендиамин) Каптакс (2-меркаптобензтиазол) – – – – Разработанная нами тройная композиция может быть использована в качестве основы для получения новых компонентов вулканизующей группы, обеспечивающих активацию вулканизации каучуков. Полученные продукты, оптимизированный состав которых представлен в табл. 4, названы диспрак толами (от слов диспергатор и активатор). Разработанные продукты прошли производственные испытания с положительными результатами и рекомендо ваны для промышленного использования. Вещества, вводимые в тройную композицию, выполняют следующие функции: сантогард PVI (N циклогексилтиофталимид) – замедляет подвулканизацию резиновых смесей;

коллоидная кремнекислота и защитный воск – устраняют слипаемость ком позиций;

диафен ФП (N-фенил-N–изопропил-n-фенилендиамин) – снижает вязкость расплава композиции;

каптакс (2-меркаптобензтиазол) – ускоряет процесс вулканизации.

Диспрактол I Известно, что -капролактам, при использовании его в резиновых сме сях, сокращает время начала подвулканизации. Для того, чтобы снизить это негативное воздействие -капролактама на кинетику вулканизации к тройной композиции добавили замедлитель подвулканизации сантогард PVI;

его со держание, установленное опытным путем, составило 36 %, мас.

Для предотвращения химических превращений сантогарда PVI и ис ключения его взаимодействия с компонентами расплава диспрактол I полу чали при относительно низкой температуре – 55-60 °С. В бинарном расплаве -капролактам – стеариновая кислота расплавляли сантогард PVI до гомоген ной массы, затем в полученном расплаве с помощью механической мешалки диспергировали оксид цинка в течение 30-60 мин. Далее композицию охлаж дали при комнатной температуре и измельчали.

Сантогард PVI, не вступая в химические взаимодействия в процессе получения продукта, сохраняет свои функциональные свойства, при вхож дении в состав композиции. Поэтому применение диспрактола I в рецептуре резиновых смесей не приводит к сокращению индукционного периода вулка низации.

Использование диспрактола I на ОАО «Волтайр-Пром» в протекторных резиновых смесях на основе комбинации изопренового, бутадиенового и бу тадиен-стирольного каучуков в дозировке 2,2 мас. ч. на 100 мас. ч. каучука способствует увеличению скорости вулканизации и максимального крутяще го момента (рис. 11).

Рис. 11. Кинетика вулканизации резиновых смесей (реометр MDR 2000, 155 оС):

1 – серийная резиновая смесь;

2 – резиновая смесь с диспрактолом I.

Из рис. 11 видно, для опытной смеси, содержащей диспрактол I, харак терно снижение вязкости, что, в свою очередь, может оказать положительное влияние на технологические свойства резиновых смесей. Диспрактол I уве личивает индукционный период, что снижает возможность преждевременной вулканизации резиновой смеси. Кроме того, оптимум вулканизации серийной резиновой смеси наступает за время t1. Для достижения того же уровня кру тящего момента резиновой смеси, содержащей диспрактол I, требуется время t2. Следовательно, продолжительность вулканизации резиновой смеси можно сократить на время, равное разнице (t1- t2). При производстве резиновых из делий в зависимости от их размеров время вулканизации можно сократить на 10-15 %.

В табл. 5 представлены свойства вулканизатов на основе протекторной резиновой смеси. Серийную смесь вулканизовали в течение 20 мин, опытную – в течение 15 мин.

Таблица 5. Свойства вулканизатов протекторной резиновой смеси Резиновая смесь Показатели Норма серийная опытная* Режим вулканизации: 155 °С 20 мин 15 мин Усл. напряжение при 300 % удлинении, МПа 6,7-10,8 7,2 8, Условная прочность при растяжении, МПа н/м 15,7 17,5 18, Относительное удлинение при разрыве, % н/м 450 560 Твердость по Шору А, усл. ед. - 60 Эластичность по отскоку, % - 32 Гистерезисные потери, % - 26 Работа разрушения, МДж/м - 57,4 62, Сопротивление раздиру, кН/м н/м 65 108 Истираемость, м3/ТДж - 67 Усталостная выносливость при многократных 499 деформациях (ст=0 %, дин=100 %), тыс. циклов *Опытная резиновая смесь дополнительно содержит 2,2 мас. ч. диспрактола I на 100 мас. ч.

каучука Результаты испытаний показывают, что сокращение продолжительности вулканизации опытных образцов не ухудшило их физико-механические пока затели. Наблюдается даже улучшение некоторых свойств: увеличивается рабо та разрушения, сопротивление раздиру и динамическая выносливость вулка низатов.

В условиях ОАО «Волтайр-Пром» проведена вулканизация опытной партии покрышек, содержащих в протекторе, как самой резиноемкой части, диспрактол I. Время вулканизации сократили со 100 до 85 мин. Качество из делий осталось на требуемом уровне при снижении энергозатрат и увеличе нии производительности.

При добавлении 0,5 мас. ч. диспрактола I в резиновые смеси на основе комбинации бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков для резинотех нических изделий (дубинок), производимых на ВНТК (филиал) ВолгГТУ, на блюдается увеличение скорости вулканизации (табл. 6). Это обстоятельство позволило сократить продолжительность вулканизации изделий с 40 до мин.

Кроме активирующего влияния на процесс вулканизации диспрактол I сохраняет поверхностно-активные свойства, присущие двойному сплаву капролактам – стеариновая кислота. Методом оптической микроскопии оп ределено, что по способности к разрушению агломератов технического угле рода стеариновая кислота и диспрактол I находятся на одинаковом уровне.

Очевидно, что совместное присутствие стеариновой кислоты и диспрактола I способствует лучшему распределению технического углерода в эластомер ной композиции, что позволяет увеличить его содержание в резиновых сме сях, тем самым снижая их стоимость.

Таблица 6. Свойства резиновой смеси и вулканизатов на основе комби нации бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков (дубинки) Резиновая смесь Показатели серийная опытная* Вязкость по Муни (130 С), усл. ед. 10,7 10, Время начала подвулканизации (130 С), мин 29 Показатель скорости вулканизации (130 С), мин -1 6,7 7, Режим вулканизации: 143 °С 40 мин 30 мин Условная прочность при растяжении, МПа 10,5 10, Относительное удлинение при разрыве, % 86 Остаточное удлинение после разрыва, % 4 *Опытная резиновая смесь дополнительно содержит 0,5 мас. ч. диспрактола I на 100 мас. ч.

каучука Диспрактол Z Известно, что диафен ФП (N-фенил-N'–изопропил-n-фенилендиамин) образует с -капролактамом при массовом соотношении 1:1 эвтектический расплав с температурой каплепадения 12 °С. Поэтому применение небольшо го количества диафена ФП в составе диспрактола Z сопровождается сниже нием вязкости реакционной массы. Небольшая вязкость расплава, в свою очередь, позволяет повысить содержание оксида цинка в композиции до %. Такое большое количество активированного оксида цинка в диспрактоле Z, позволило осуществить замену цинковых белил в рецептуре резиновых смесей на разработанный продукт.

Получение диспрактола Z осуществляли при температуре 55-60 °С. В расплаве -капролактама, стеариновой кислоты и диафена ФП диспергиро вали оксид цинка в течение 30-60 мин, затем в реакционную массу вводили коллоидную кремнекислоту и защитный воск. Это обусловлено тем, что без применения этих инертных, с позиции влияния на кинетику вулканизации, наполнителей композиция после охлаждения представляет собой липкую массу, что, в свою очередь, создает трудности при измельчении продукта.

Поэтому в составе диспрактола Z присутствуют белая сажа и воск в количе стве, достаточном для получения технологичного продукта – 12 и 6 % соот вественно.

В табл. 7. представлены результаты испытаний диспрактола Z в смесях для рукавных изделий ЗАО «Ярославль-Резинотехника». Полная замена ок сида цинка в рецептуре резиновых смесей на диспрактол Z приводит к уменьшению времени вулканизации, повышению прочности вулканизатов и стойкости к воздействию растворителей.

Таблица 7. Свойства резиновой смеси и вулканизатов на основе бута диен-нитрильного каучука БНКС-28АМН (внутренний слой рукава) Резиновая смесь* Показатели Норма серийная опытная 1 2 3 Время начала подвулканизации (120 С), мин - 30 Режим вулканизации: 151 С 18 мин 12 мин Условная прочность при растяжении, МПа н/м 8,0 10,4 11, Продолжение табл.7.

1 2 3 Относительное удлинение при разрыве, % н/м 200 660 Отн. остаточная деформация при растяжении, % - 31 Твердость по Шору А, усл. ед. 50-60 52 Относительная остаточная деформация при в воз н/б 60 59,57 50, духе при сжатии на 20 % (70 С, 24 ч) Коэф-т морозостойкости при температуре -25 С н/м 0,2 0,53 0, Изменение массы в изооктан-толуоле (23 С, 24 ч) н/б 20 11,5 9, *Серийная резиновая смесь содержит 5 мас. ч. оксида цинка;

опытная – 5 мас. ч. диспрак тола Z.

Диспрактол ZCI Диспрактол ZCI содержит 38 % мас. оксида цинка, активированного бинарным расплавом -капролактам – стеариновая кислота, взятым при мольном соотношении 2:3. При таком соотношении, как было показано вы ше, образуются ассоциаты, обладающие свойствами ПАВ. С целью коррек тировки индукционного периода вулканизации диспрактол ZCI содержит %, мас. сантогарда PVI. Такое же количества защитного воска применяется в рецептуре диспрактола ZCI для устранения слеживаемости измельченного продукта.

Разработанный продукт получали при температуре 55-60 °С. Последо вательность загрузки ингредиентов следующая: бинарная система капролактам – стеариновая кислота, сантогард PVI, оксид цинка, защитный воск.

Диспрактол ZCI прошел испытания в протекторной резиновой смеси ОАО «Волтайр-Пром» (табл.8).

Таблица 8. Свойства протекторной резиновой смеси и вулканизатов на основе комбинации изопренового, бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков Смесь* Показатели Норма серийная опытная Вязкость, ед. Муни (100 °С) - 40 Время начала подвулканизации, мин (130 °С) - 23 Качество распределения техуглерода:

- степень диспергирования ТУ, % - 97,44 98, - размер агломератов, мкм 10,23 9, Кинетика вулканизации на реометре МDR-2000 (155 °С) - 1,25 1, Минимальный крутящий момент, дНм - 11,10 10, Максимальный крутящий момент, дНм 23,90 24, Максимальная скорость, дНм/мин 20 мин 15 мин Режим вулканизации: 155°С Условное напряжение при 300 % удлинении, МПа 6,7-10,8 7,4 7, Условная прочность при растяжении, МПа н/м 15,7 17,0 17, Относительное удлинение при разрыве, % н/м 450 566 Твердость по Шору А, усл. ед. 59 *Серийная резиновая смесь содержит 2,50 мас.ч. цинковых белил;

опытная – 1,75 мас. ч.

цинковых белил и 0,75 диспрактола ZCI.

Замена 30 % оксида цинка на диспрактол ZCI обеспечивает сокращение времени вулканизации за счет повышения скорости структурирования. Также наблюдается улучшение распределения технического углерода в резиновой смеси, содержащей диспрактол ZCI.

Диспрактол К- В состав диспрактола К-16, с целью усиления его влияния на процесс вулканизации, введен известный ускоритель вулканизации каптакс (2 меркаптобензтиазол). Получение диспрактола К-16 осуществляли при 110 115 °С, так как при этой температуре в расплаве наряду со стеаратом цинка образуется цинковая соль меркаптобензтиазола, которая, как известно, более активна, чем 2-меркаптобензтиазол:

Получение продукта осуществляли следующим образом: в бинарную систему -капролактам – стеариновая кислота добавляли каптакс, после по лучения гомогенного расплава диспергировали в нем оксид цинка.

Для получения нового эффективного ускорителя и активатора вулкани зации в составе композиции использовали большое количество каптакса – %, мас. Применение диспрактола К-16 в смесях вместо ускорителей тиазоль ного типа (альтакса и каптакса) способствует снижению стоимости резино вых смесей из-за применения более дешевого ускорителя и улучшению эко логической обстановки предприятий, благодаря непылящей форме разработанного продукта.

В табл. 9. представлены результаты испытаний диспрактола К-16 в ре зиновой смеси для боковины протектора покрышек ОАО «Волтайр-Пром».

Таблица 9. Свойства резиновой смеси и вулканизатов на основе комби нации изопренового, бутадиенового и бутадиен-стирольного каучуков (боко вина протектора) Резиновая смесь* Показатели Норма серийная опытная Вязкость, ед. Муни (100 °С) 45 Время начала подвулканизации, мин (130 °С) 21 Кинетика вулканизации на реометре МDR-2000 (200 °С, 2 мин) 1,31 1, Минимальный крутящий момент, дНм 6,07 5, Максимальный крутящий момент, дНм 5,74 5, Максимальная скорость, дНм/мин Усл. напряжение при 300 % удлинении, МПа 3,2-5,9 4,3 4, Условная прочность при растяжении, МПа н/м 12,3 17,5 18, Относительное удлинение при разрыве, % н/б 800 752 Работа разрушения, МДж/м 51 Сопротивление раздиру, кН/м 108 Истираемость, м3/ТДж 67 *Серийная резиновая смесь содержит 0,3 мас. ч. альтакса;

опытная – 0,3 мас. ч. диспрак тола К-16.

В табл. 10 представлены результаты испытаний диспрактола К-16 в па ронитовых и фрикционных изделиях, выпускаемых на ОАО «Волжский за вод асбестовых технических изделий», Таблица 10. Свойства асбестовых технических изделий Резиновая смесь* Показатели Норма серийная опытная Фрикционные изделия (на основе каучука СКМС-30-АРК) Твердость по Бринеллю, ед. 16-29 21,4 19, Износ материала, мм н/б 0,1 0,086 0, Коэффициент трения 0,4-0,55 0,49 0, Паронитовые изделия (на основе каучука БНКС-40) Плотность, г/см 1,8-2,0 1,9 1, Разрывная прочность, МПа н/м 18 18,6 18, Сжимаемость, % 5-15 8,2 9, Восстанавливаемость, % н/м 35 45 * Серийная резиновая смесь содержит каптакс;

опытная – диспрактол К-16. Дозировка ус корителя (мас. ч. на 100 мас. ч. каучука): фрикционные изделия – 1,17;

паронитовые – 1,67.

Технологическая схема получения разработанных цинксодержащих композиций приведена на рис. 12.

Расплав органических составляющих композиций получали в реакторе 1 при температуре 55-60 °С (или в случае получения диспрактола К-16 – 110 115 °). При включенной механической мешалке в расплаве диспергировали оксид цинка в течение 30-60 мин. Далее при получении диспрактолов Z и ZCI в реактор загружали коллоидную кремнекислоту и защитный воск и переме шивали 15-20 мин до получения однородной массы.

Далее композиция самотеком поступала в приемные емкости 2, в кото рых охлаждалась при комнатной температуре. Твердые бруски продукта из мельчали с помощью фрезы 3 и упаковывали в бумажные мешки.

Рисунок 12. Технологическая схема получения цинксодержащих композиций: 1 – реактор из нержавеющей стали с механической мешалкой;

2 – емкости для охлаждения расплава композиции;

3 – измельчитель фрезерного типа.

Диспрактолы I и К-16 вводили в резиновые смеси на второй стадии смешения вместе с компонентами вулканизующей группы;

диспрактолы Z и ZCI – на первой стадии смешения.

Таким образом, применение разработанных композиций на основе тройного сплава -капролактам – стеариновая кислота – оксид цинка в рези новых смесях способствует сокращению продолжительности вулканизации изделий, снижению вязкости резиновых смесей, улучшению физико механических показателей вулканизатов, снижению содержания оксида цин ка и ускорителей в рецептуре резиновых смесей, уменьшению пыления при меняемых компонентов вулканизующей системы, а также снижению стоимо сти резиновых изделий.

Выводы 1. Разработаны новые компоненты вулканизующей группы – цинксо держащие композиции, обеспечивающие активацию процесса вулканизации, полученные диспергированием оксида цинка в бинарном расплаве капролактам – стеариновая кислота.

2. Показано, что добавление к тройной композиции -капролактам – стеариновая кислота – оксид цинка замедлителя подвулканизации N-цикло гексилтиофталимида, а также ускорителя вулканизации 2-меркаптобенз тиазола повышает эффективность разработанных композиций.

Выявлены оптимальные условия получения композиций и соотноше ния их компонентов. Установлено, что при температуре синтеза 110-115 °С в расплаве образуются цинковые соли, ускоряющие структурирование каучу ков.

3. Рентгеноструктурными исследованиями установлено, что в бинар ном расплаве -капролактам – стеариновая кислота кристаллическая структу ра оксида цинка становится более дефектной и, как следствие, менее проч ной. Кристаллы оксида цинка под действием механических усилий при приготовлении резиновых смесей разрушаются с 70 до 25-40 нм.

Дефектная кристаллическая структура оксида цинка повышает эффек тивность разработанных композиций при вулканизации каучуков.

4. На основании исследований проведенных в производственных усло виях предложен ряд продуктов для промышленного использования:

- Диспрактол I сокращает время вулканизации резиновых изделий (по крышки, дубинки), как следствие, снижаются энергозатраты, повышается производительность. При этом свойства изделий сохраняются на прежнем уровне.

- Диспрактол Z, при полной замене оксида цинка в составе резиновых смесей, способствует уменьшению продолжительности вулканизации рукав ных изделий с повышением прочности вулканизатов и стойкости к воздейст вию растворителей.

- Диспрактол ZCI, при частичной замене оксида цинка в протекторной резиновой смеси покрышки, сокращает продолжительность вулканизации, улучшает распределение технического углерода в резиновой смеси.

- Диспрактол К-16, испытанный вместо каптакса в асбестотехнических изделиях и вместо альтакса в боковине протектора сельхозшин, способствует снижению стоимости резиновых смесей и улучшению экологической обста новки предприятий, благодаря непылящей форме разработанного продукта.

Применение диспрактолов Z и ZCI в рецептуре резиновых смесей по зволяет снизить содержание оксида цинка в резине, тем самым уменьшая вредное воздействие этого вещества на окружающую среду, как в процессе изготовления изделий, так и при их эксплуатации.

5. На разработанные композиции создана техническая документация, позволяющая применять продукты на ряде заводов в серийном производстве.

Основные результаты диссертации изложены в следующих работах:

1. Талби, Е.В. Активатор на основе комплексного соединения цинка для со кращения времени вулканизации шин / Талби Е.В., Пучков А.Ф., Инжинова Л.М., Туренко С.В.// ХII междунар. научн.-практ. конф. «Резиновая промыш ленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 22-26 мая 2006 г.: Тез.

докл. – Москва, 2006. – С. 96.

2. Пучков, А.Ф. Использование лактамсодержащих комплексных солей для сокращения времени вулканизации шин / Пучков А.Ф., Красельников А.В., Талби Е.В. // XII Межвузовская научн.-практ. конф. молодых ученых и сту дентов, г. Волжский, май-июнь 2006 г.: тез. докл. / ВПИ (филиал) ВолгГТУ [и др.]. – Волгоград, 2007. – С. 84-85.

3. Пучков, А.Ф. Диспрактол I – диспергатор и активатор на основе комплекс ного соединения цинка / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В., Туренко С.В., Крошкина О.Л. // 17-ый симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов», Т.2., Москва 16-20 октября 2006 г.: Тез. докл. – Москва, 2006. – С. 121-123.

4. Пучков, А.Ф. Свойства бинарного сплава -капролактам - стеариновая ки слота / Пучков А.Ф., Талби Е.В. // Каучук и резина. – 2006. – № 6. – С. 21-24.

5. Пучков, А.Ф. Изучение структуры лактамсодержащего комплексного со единения цинка / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В., Гуровских С.Ю. // XI Региональная конф. молодых исследователей Волгогр. области, г. Волго град, 8-10 ноября 2006 г.: Тез. докл. – Волгоград, 2007. – С.7-8.

6. Активатор вулканизации резиновых смесей на основе ненасыщенных кау чуков: пат. 2301818 РФ, МКИ C08L 9/00 / А.Ф. Пучков, В.Ф. Каблов, С.В.

Туренко, Е.В. Талби;

опубл. 27.06.07, Бюл. № 18.

7. Пучков, А.Ф. Влияние на процесс вулканизации лактамсодержащего ком плексного соединения цинка / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В. // VI научн.-практ. конф. профес.-препод. состава ВПИ, январь, Волжский, 2007 г.

– С. 111-113. (http://vpi.volpi.ru/nauka/frame.htm) 8. Пучков, А.Ф. Производственный опыт использования диспрактола I – дис пергатора и активатора на основе комплексного соединения цинка / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В., Туренко С.В. // Каучук и резина. – 2007. – № 1. – С. 25-28.

9. Пучков, А.Ф. Возможности создания диспрактола I полифункционального действия / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В. // ХIII междунар. научн. практ. конф. «Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 21-25 мая 2007 г.: Тез. докл. – Москва, 2007. – С. 142.

10. Траутвейн, Ж.А. Некоторые пути ресурсосбережения при производстве сельскохозяйственных покрышек / Траутвейн Ж.А., Чеботарева Л.С., Инжи нова Л.М., Пучков А.Ф., Талби Е.В. // ХIII междунар. научн.-практ. конф.

«Резиновая промышленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 21- мая 2007 г.: Тез. докл. – Москва, 2007. – С. 160.

11. Талби, Е.В. Особенности структуры лактамсодержащего комплексного соединения цинка / Талби Е.В., Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., // XII Региональ ная конф. молодых исследователей Волгогр. области, г. Волгоград, 13-14 но ября 2007 г.: Тез. докл. – Волгоград, 2008. – С.39-40.

12. Пучков, А.Ф. Идентификация продуктов реакции оксида цинка с капролактамом и стеариновой кислотой, находящимися в эвтектическом рас плаве / Пучков А.Ф., Талби Е.В., Туренко С.В. // Каучук и резина. – 2008. – № 2. – С. 22-25.

13. Пучков, А.Ф. Повышение активирующей способности оксида цинка как результат изменения его кристаллической структуры / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В. // XIV междунар. научн.-практ. конф. «Резиновая промыш ленность: сырье, материалы, технологии», Москва, 19-23 мая 2008 г.: Тез.

докл. – Москва, 2008. – С. 125-126.

14. Пучков, А.Ф. Об изменении кристаллической структуры оксида цинка в бинарном расплаве -капролактам – стеариновая кислота / Пучков А.Ф., Каб лов В.Ф., Талби Е.В., Арисова В.Н. // Каучук и резина. – 2009. – № 1. – С. 8 11.

15. Пучков, А.Ф. Влияние расплава -капролактам – стеариновая кислота на изменение морфологии кристаллов и частиц оксида цинка с целью повыше ния его активирующего влияния на процесс вулканизации каучуков / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В. // «Высокие технологии – стратегия XXI века».

Конф. десятого юбилейного междунар. форума «Высокие технологии XXI века», 21-24 апреля 2009 года – М.: ЗАО НПКФ «МаВР», 2009 г. – С.86-87.

16. Пучков, А.Ф. Получение цинксодержащих композиций в расплаве капролактам – стеариновая кислота и исследование их влияния на свойства резин / Пучков А.Ф., Каблов В.Ф., Талби Е.В. // 17-ый симпозиум «Проблемы шин и резинокордных композитов», Москва 12-16 октября 2009 г.: Тез. докл.

– Москва, 2009. – С. 138-143.

Подписано в печать 20. 11. 2009 г. Заказ№_796_. Тираж 100. Печ. л. 1. Формат 60х84 1/16. Бумага офсетная. Печать офсетная.

Типография ИУНЛ Волгоградского государственного технического университета.

4000131 Волгоград, ул. Советская, 35.



 

Похожие работы:





 
2013 www.netess.ru - «Бесплатная библиотека авторефератов кандидатских и докторских диссертаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.