авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ  БИБЛИОТЕКА

АВТОРЕФЕРАТЫ КАНДИДАТСКИХ, ДОКТОРСКИХ ДИССЕРТАЦИЙ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ

Астрологический Прогноз на год: карьера, финансы, личная жизнь


УДК 665.656.2

ТЕНДЕНЦИИ РАЗВИТИЯ ПРОЦЕССА ИЗОМЕРИЗАЦИИ

В РОССИИ И ЗА РУБЕЖОМ

Ясакова Е.А., Ситдикова А.В.

ОАО «Салаватнефтеоргсинтез», г. Салават

katrina85ma@yandex.ru

Ахметов А.Ф.

Уфимский государственный нефтяной технический университет

tng@rusoil.net

В статье рассмотрены проблемы российских НПЗ в условиях ужесточения тре бований к качеству современных автомобильных бензинов. Представлен обзор суще ствующих технологий процесса изомеризации и их основные показатели. Приведены дан ные о существующем состоянии процесса изомеризации, а также тенденции развития данного процесса в России и за рубежом.

Ключевые слова: процесс изомеризации, высококачественный бензин, катализа тор изомеризации, технологии процесса изомеризации, снижение бензола в бензинах 1. Ужесточение требований к современным бензинам.

В мировом производстве автомобильных бензинов наблюдается постоян ная тенденция к ужесточению не только их эксплуатационных, но и экологиче ских характеристик. При этом международные и отечественные нормативы на ав тобензины существенно ограничивают содержание бензола, ароматических угле водородов, олефиновых углеводородов и серы.

В феврале 2008 г. в России утвержден специальный технический регламент «О требованиях к бензинам, дизельному топливу и отдельным горюче-смазочным материалам», в котором устанавливаются сроки производства автомобильных бензинов экологических классов Евро-2, 3, 4, 5. В частности, с 1 января 2012 года необходимо перейти на выпуск автомобильного бензина класса Евро-4 с содержа нием ароматических углеводородов до 35 %, в том числе бензола до 1 % [1,2]. В настоящее время в США уже введены ограничения на содержание бензола до 0,96 % об., а с 1 января 2011 г. вступают в силу нормативные требования Mobile Source Air Toxics (MSAT II), которые ограничивают содержание бензола в бензи не до 0,62 % об. [3].

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Еще в 1970 годах были предложены варианты гидрирования бензола, со держащегося в риформате, протекающего без снижения октанового числа продук та [4], однако для снижения суммарного содержания ароматических углеводоро дов требуется разбавление риформата (являющегося базовым компонентом высо кооктановых бензинов в России) высокооктановыми неароматическми компонен тами. Это положение усложняет отказ от использования тетраэтилсвинца (ТЭС) и дефицит бутан-бутиленовой фракции (из-за недостатка мощностей каталитиче ского крекинга), которая в мировой практике используется для производства вы сокооктанового алкилата.

В связи с этим, развитие процесса изомеризации – один из эффективных способов решения данной проблемы, позволяющий получать товарный бензин, соответствующий действующим и перспективным требованиям к топливам и обеспечивающий необходимую гибкость производства.

2. Виды изомеризации В настоящее время разработано три типа промышленных процессов изоме ризации [5, 6]:

высокотемпературная изомеризация (360-440 °С) на алюмоплатиновых фторированных катализаторах;

среднетемпературная изомеризация (250-300 °С) на цеолитных катализа торах;

низкотемпературная изомеризация на оксиде алюминия, промотирован ном хлором (120-180 °С) и на сульфатированных оксидах металлов (180-210 °С).

3. Термодинамические и кинетические закономерности процесса изомеризации Схемы предлагаемых процессов, в основном, аналогичны. Различия опре деляются эксплуатационными характеристиками используемых катализаторов в зависимости от их типа. От температуры ведения процесса изомеризации зависит основной показатель – октановое число получаемого изомеризата.

Поэтому остановимся на термодинамике реакции изомеризации. Прежде всего, реакции изомеризации углеводородов – равновесные, и с понижением тем _ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru пературы процесса равновесный выход изопарафинов повышается, но прибли зиться к его значениям можно только при бесконечном времени пребывания сы рья в зоне реакции или при очень низкой объемной скорости подачи сырья. С дру гой стороны, увеличение температуры всегда соответствует увеличению скорости реакции. Следовательно, при низкой температуре процесса действительный вы ход изокомпонентов будет намного ниже равновесного из-за низкой реакционной скорости. И, наоборот, при высоких температурах к равновесному выходу легче приблизиться из-за высокой скорости реакции. Таким образом, при высоких тем пературах выход изопарафинов ограничивается термодинамическим равновеси ем, а при низких температурах – низкой скоростью реакции (кинетическое огра ничение) (рис. 1) [7].

Рисунок 1. Зависимость конверсии н-парафинов от температуры реакции Далее представлено сравнение различных типов катализаторов изомериза ции по содержанию изопентанов в сумме пентанов от температуры (рис. 2) [5].

Степень конверсии н-парафинов на цеолитных катализаторах низкая, т.к.

лимитируется термодинамическим равновесием. В случае катализаторов на хло рированной окиси алюминия и на сульфатированных оксидах металла конверсия н-парафинов выше за счет высокого равновесного содержания изокомпонентов в продукте.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Рисунок 2. Сравнительная характеристика катализаторов изомеризации 4. Технологии процесса изомеризации на различных катализаторах.

Цеолитные катализаторы наименее активны и используются при более высоких температурах по сравнению с катализаторами других типов, и как след ствие – низкие октановые числа изомеризата. Однако они обладают высокой устойчивостью к отравляющим примесям в сырье и способностью к полной реге нерации в реакторе установки. В технологической схеме данного процесса преду сматриваются огневые подогреватели для нагрева газо-сырьевой смеси до темпе ратуры реакции. Требуется высокое отношение водорода к углеводородному сы рью (наряду с изомеризацией водород тратится на гидроочистку и деароматиза цию сырья), поэтому необходим компрессор для подачи циркулирующего ВСГ и сепаратор для отделения ВСГ (рис. 3).



Основными лицензиарами процессов изомеризации на цеолитных катализа торах за рубежом являются UOP (HS-10), Axens (IP-632), Sd Chemie (Hysopar). В России – ОАО «НПП Нефтехим» (СИ-1, технология Изомалк-1), ООО Научно-про изводственная фирма «Олкат» (CИП-2А), ОАО «ВНИИНефтехим» (ИПМ-02) [5-9].

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Рецикл Н2 Компрессор Н Сепаратор Отходящие газы Р- Легкая Стабилизац.

нафта Печь колонна Изомеризат Рисунок 3. Схема процесса изомеризации на цеолитных катализаторах [5] Среди цеолитных катализаторов следует выделить катализатор Hysopar, который значительно превосходит все другие катализаторы по устойчивости к действию ядов в сырье (допустимое содержание серы составляет 100 ppm на по стоянной основе и 200 ppm – в короткие промежутки времени) и является наибо лее прогрессивным на мировом рынке цеолитных катализаторов [5, 10].

Катализаторы на основе хлорированной окиси алюминия наиболее ак тивны и обеспечивают самый высокий выход и октановое число изомеризата.





Следует отметить, что в ходе изомеризации катализаторы теряют хлор, в ре зультате активность снижается. Поэтому предусматривается введение в сырье хлорсодержащих соединений (обычно ССl4) для поддержания высокой активно сти катализатора, и как следствие необходима щелочная промывка от органиче ского хлорида в специальных скрубберах. Существенным недостатком является то, что данный тип катализатора очень чувствителен к каталитическим ядам (к кислородсодержащим соединениям, включая воду, к азоту) и требует обязатель ной предварительной гидроочистки и осушки сырья. Кроме того, возникают проблемы при регенерации (рис. 4) [5].

Основными лицензиарами этого процесса за рубежом являются UOP и Ax ens. Катализатор первого поколения у UOP, I-8, впоследствии был усовершен ствован в более активный катализатор марки I-80. Последними разработками компании UOP являются высокоэффективные катализаторы I-8 Plus, I-82, I-84 для процесса Penex и катализаторы I-122, I-124, используемые в процессе Butamer _ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru (процесс изомеризации н-бутана с целью получения сырья алкилирования – изо бутана). При разработке новых катализаторов UOP ставит цель уменьшить содер жание в них платины, не теряя активности, тем самым, значительно снизить экс плуатационные расходы, что является немаловажным для современной нефте переработки [11, 12].

Отходящие Скруббер газы Н2 Осуш.

Щелочь Р-1 Р- Стабилизац.

колонна Легкая Осуш.

нафта Изомеризат Ввод хлора Рисунок 4. Схема процесса изомеризации на хлорированных катализаторах [5] Катализатор IS-614A - это одна из первых разработок фирмы Axens, впо следствии на его базе был создан более совершенный катализатор – ATIS-2L – продукт совместной работы с фирмой Akzo Nobel. ATIS-2L отличается более вы сокой активностью (октановое число изомеризата выше на один пункт), более низкой насыпной плотностью (загрузка катализатора снижается на 22 %), мень шим на 10 % содержанием платины. Следовательно, его применение является эко номически наиболее привлекательным решением. Первая промышленная загрузка была в 2003 г. [9, 13].

В России лицензиарами этого процесса являются ООО Научно-произ водственная фирма «Олкат» (НИП-3А), ОАО «ВНИИНефтехим» (ИП-05) [5].

Катализаторы, содержащие сульфатированные оксиды металлов, в по следние годы получили повышенный интерес, так как они сочетают в себе основ ные достоинства среднетемпературных и низкотемпературных катализаторов: ак тивны и устойчивы к действию каталитических ядов, способны к регенерации.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Единственным недостатком, так же как и для цеолитных катализаторов, является необходимость в компрессоре для подачи циркулирующего ВСГ (рис. 5).

Н2 Рецикл Н2 Компрессор Сепаратор Отходящие газы Р- Легкая Стабилизац.

нафта колонна Изомеризат Рисунок 5. Схема процесса изомеризации на катализаторах, содержащих сульфатированный оксид циркония [8, 12] Основными разработчиками катализаторов, содержащих сульфатирован ный оксид циркония, являются UOP (технология Par-Isom на катализаторах LPI- и PI-242) и ОАО «НПП Нефтехим» (технология Изомалк-2 на катализаторе СИ-2).

Катализатор СИ-2 по активности превышает PI-242 [5] и отличается уни кальной сероустойчивостью: процесс, при необходимости, можно проводить без предварительной гидроочистки сырья. В этом случае октановое число изомериза та снижается на 2 пункта, но общий срок службы (8-10 лет) не меняется, а межре генерационный период составляет не менее 12 месяцев. Сырье может содержать значительное количество бензола, который эффективно гидрируется на катализа торе. По лицензии ОАО «НПП Нефтехим» катализатор СИ-2 производится в ЗАО “Промышленные катализаторы” (г.Рязань) и ОАО “Ангарский завод катализато ров и органического синтеза” [8].

Более высокие активность и селективность в реакции изомеризации н-алка нов, по сравнению с катализатором на сульфатированном оксиде циркония, про явил катализатор Pt/WO3-ZrO2, разработанный в университете г. Хокайдо (Япо ния). Превосходство данного типа катализатора объясняется быстрой поверхност ной диффузией атомов водорода, которые на льюисовских кислотных центрах _ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru превращаются в протоны и гидриды, тем самым увеличивая активность и селек тивность катализатора [14].

5. Технологические схемы процесса изомеризации При минимальных инвестициях в реализацию процесса изомеризации мо жет быть использована экономически эффективная схема без рециркуляции «за проход» (рис. 6).

Схема с колонной деизопентанизации (ДИП) перед реакторным блоком позволяет получить большие значения ОЧ изомеризата, увеличить степень кон версии н-пентанов и одновременно уменьшить нагрузку на реактор. Технология применима при содержании изопентанов в сырье более 13-15 % (рис. 7) [9,13,15].

Схема с колонной деизогексанизации (ДИГ) после реактора изомериза ции – наиболее простой способ получения изомеризата с более высоким ОЧ. При этом непрореагировавшие низкооктановые компоненты (метилциклопентан и н гексан) рециркулируются в реактор. Однако данная схема позволяет увеличить конверсию гексанов, но не повышает содержание изопентанов в продукте (рис. 8).

Схема процесса может включать обе колонны деизопентанизации и деизогексани зации (с ДИП и ДИГ) [9,13,15].

Схема с рециклом н-пентана (с ДИП и ДП) требует дооборудования ко лонны депентанизации изомеризата после реакторного блока и колонны деизо пентанизации перед реактором.

Схемы с рециклом н-пентана и н-гексана. Для полной конверсии всех парафинов нормального строения (не только н-С6, но и н-С5) в изомеры, необхо дима их полная рециркуляция, которую можно реализовать с помощью серии рек тификационных колон (с ДИП, ДИГ и ДП), либо с помощью адсорбции на моле кулярных ситах.

Метод адсорбции на молекулярных ситах (в жидкой или паровой фазе) основан на способности пор определенного размера селективно адсорбировать молекулы н-парафинов. Следующая стадия – десорбция н-парафинов из пор и их рецикл к исходному сырью. Этапы адсорбции и десорбции повторяются цикличе ски или псевдонепрерывно.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Компания Axens предлагает два запатентованных процесса изомеризации на молекулярных ситах: Ipsorb и Hexorb (рис. 10, 11). Компания UOP предлагает процессы с системами адсорбции на молекулярных ситах, как в паровой (Penex/Iso Siv), так и в жидкой фазе (Penex/Molex (рис. 11)), а также процесс, со четающий в себе адсорбционное разделение непрореагировавших н-парафинов от изомеров и деизогексанизацию Penex/DIH/PSA [5, 16].

Рисунок 6. Блок-схема процесса «за проход»

Рисунок 7. Блок-схема процесса с ДИП Рисунок 8. Блок-схема процесса с ДИГ _ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Рисунок 9. Блок-схема процесса Ipsorb Рисунок 10. Блок-схема процесса Hexorb Рисунок 11. Блок-схема процесса Penex/Molex [12] _ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Фирма UOP предлагает запатентованный процесс изомеризации на цеолит ных катализаторах Total Isomerization Process (TIP) (рис. 12) [5, 7, 12], который также включает разделение н-парафинов на молекулярных ситах.

Рецикл Н2, н-парафинов Отходящие газы Легкая нафта Адсорбция Десорбция Р- Стабилизац.

колонна Компрессор Н Изомеризат Рисунок 12. Схема процесса ТIP [7] Технология Penex-Plus для переработки сырья с высоким содержанием бензола (от 7 до 30 % об., в случае смеси легкой прямогонной бензиновой фрак ции и легкого риформата) включает секцию подготовки сырья – гидрирование бензола.

В таблице 1 [5-11, 14-20] представлены показатели процесса и качество изомеризата для технологий изомеризации UOP, Axens, Sd Chemie и ОАО «НПП Нефтехим» на различных катализаторах.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Таблица 1 – Показатели процессов изомеризации UOP, Axens, Sd Chemie и ОАО «НПП Нефтехим» (сырье с ИОЧ = 70-73) Pt/цеолит Pt/хлорированный Al2О3 Pt/ZrO2-SO UOP CKS Sd ОАО «НПП ОАО «НПП Axens UOP Axens UOP Показатель Zeolitic Chemie Нефтехим» Нефтехим»

Penex Par-Isom Process CKS ISOM Изомалк-1 Изомалк- IS 614 A (ATIS-2L) HS-10 IP-632 Hysopar CИ-1 I-8 Plus, I-82, I-84 PI-242 CИ- Температура, °С 260-280 250-270 240-280 250-270 120-180 120-180 (110-170) 140-190 120- Давление, МПа 1,5-3,0 1,5-3,0 3-3,2 2,5 3,0 - 4,0 2 3,2 2,5 -2, Объемная скорость, ч-1 2 1-2 2 2 1,5 2 2,5 2,5- 3, Мольное соотношение 1,6: 4:1 (3-4):1 - (0,3-0,5):1 1 2:1 (1,5-2,5): Н2:СН Компрессор Необходим Отсутствует Необходим Подача хлора и щелочная Отсутствует Необходима Отсутствует очистка Печь Необходима Отсутствует Отсутствует Осушка сырья Отсутствует Необходима Отсутствует Примеси:

50 (200)1 50 (200) - Н2О, ppm 200 10-20 мг/м3 0,1 0,1 20 - азот, ppm 1 1 - - 0,1 0,1 1 1- 50 (100)1 50 (100)1 100 (200)1 2-5 (50) - сера, ppm 1 0,1-0,5 0,1-0,5 1- 5 (15)1 5 (15) - бензол, % масс. - - 1 1 10 - С7+, % масс. 2-3 2-3 - - 1 1 5 Межрегенерационный 2-3 года IS 614 A – способен к 2-3 года, с предгидроочисткой период (срок службы) (10 лет) регенерации (8-10 лет) Октановое число, пункты (ИМ) - за проход 78-80 80 78-80 80 83-86 83 (84-85) 81-83 82- - с ДИП (ДИП и ДП)4 85- - 82 80-83 - - 84 (85-86) - с ДИГ - 86 - 82-85 87-90 (Penex /DIH) 88 (89-90) 86-87 (Par-Isom /DIH) 87- -с ДИП и ДИГ - - - - 90-93 (DIP-Penex /DIH) - - 89- - с ДИП, ДИГ и ДП - - - - - - - 91- - с рециклом н-С5, н-С6 на 87-90 (TIP) 88 Ipsorb - - 88-91 (Penex /Molex) 90 (90-91) Ipsorb - 91- 90 Hexorb5 92 (92-93) Hexorb молекулярных ситах Выход изомеризата, % об. 97-98 - 98,1 - 99 - 97 97- 70- изо-С5/ С5, % масс. 53-62 68-72 70- 2,2-ДМБ/С6, % масс. 10-16 30-36 20-27 28- 1 2 - в течение непродолжительного времени;

- в скобках данные для катализатора ATIS-2L;

- по данным Ангарского НПЗ;

4 - данные для схемы с рециклом С5 (ДИП и ДП);

- процесс с рециклом С5, С6 и метилпентанов.

© Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru 6. Развитие процесса изомеризации в России и в мире.

На сегодняшний день лидер в лицензировании технологии изомеризации – компания UOP, по ее технологиям в мире на сегодняшний день эксплуатируется более 220 установок. Из них более 120 установок работают по процессу Penex, установок – на цеолитных катализаторах (к ним относится процесс TIP) и более 10 установок – по технологии Par-Isom. Свыше 30 установок в мире эксплуатиру ются по лицензиям фирмы Axens и более 20 – на основе процесса CKS ISOM компании Sd-Chemie. Процессы Изомалк-2 ОАО «НПП Нефтехим» эксплуатиру ются не только в России, имеются по одной установке на Украине и в Румынии [6].

Для того чтобы понять тенденцию развития процесса изомеризации в на шей стране, обратимся к составу бензинового фонда и доли в нем изомеризата в России, Европе и США (рис. 13) [7,21].

Рисунок 13. Состав бензинового фонда в России, Европе и США В России, где базовым процессом для производства высокооктановых бен зинов является каталитический риформинг, отмечается значительное отставание от ведущих зарубежных стран по содержанию изомеризата в бензиновом фонде (1,5 % против 5 % в США и 3 % Европе). В связи с принятием нового техническо го регламента, в России, начиная с 2002 года, наблюдается период активного вво да в эксплуатацию установок изомеризации на российских НПЗ (рис. 14).

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Рисунок 14. Развитие процесса изомеризации в России По данным [5, 22] на 2008 год в России процессом изомеризации легкой нафты оснащены 12 НПЗ, из которых 5 работают на циркониевых катализаторах (4 установки – по процессу Изомалк-2 и 1 – по процессу Par-Isom), 4 установки эксплуатируются на хлорированных катализаторах и 3 установки – на цеолитсо держащих катализаторах. Три установки были реконструированы и переведены на более эффективные катализаторы (Таблица 2).

До 2012 года планируется реализация проектов строительства установок изомеризации еще на восьми российских НПЗ, из которых 6 - на циркониевых ка тализаторах (4 по процессу Изомалк-2 и 2 по процессу Par-Isom). Причем схемы всех проектируемых установок включают рецикл непревращенных низкооктано вых компонентов (Таблица 3).

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Таблица Действующие установки изомеризации на нефтеперерабатывающих предприятиях России [5-6,8,20,22-25] Год ИОЧ Выход изомеризата, пуска Мощность, изо ГИП1, ГИГ2, НПЗ Процесс Катализатор Параметры процесса Примечание (реконс- тыс.т/г мери % масс.

трукции) зата Схема «за проход», планируется дооборудование 1997 IP-632 блоком ДИГ, имеется блок подготовки широкой Ново-Уфимский НПЗ 500 Axens - - (2003) Pt/цеолит бензиновой фракции. Сырье – прямогонная и реформированная фракция н.к.-85 °С.

Т = 130 °С = 98 Схема «за проход». До реконструкции установка ЗАО «Рязанская 1999 СИ- 450 Изомалк-2 Р = 2,8-2,9 МПа 83-84 ГИП = 72-74 работала на катализаторе СИ-1 c НПК» (2005) Pt/ZrO2-SO КЦВСГ = 560 нм3/м3 ГИГ= 30-32 производительностью 300 тыс.т/г.

IS 614 A = 97, Т = 130-140 °С Схема с ДИП и ДИГ. Сырье – н.к.-85 °С, с Комсомольский НПЗ 2002 100 Axens Pt/Cl Al2О3 86-88 ГИП = Р =3-3,5 МПа содержанием влаги 1 ppm, серы 0,5 ppm.

ГИГ = Т = 170-180 °С = 2003 СИ- ОАО «Уфанефтехим» 400 Изомалк-2 Р = 3 МПа 81-82 ГИП = 69-70 Схема «за проход». Сырье н.к.-70 °С.

Pt/ZrO2-SO КЦВСГ = 700-800 нм3/м3 ГИГ= 18 - Схема с ДИГ. Реконструкция заключалась в 2003 СИ- Уфимский НПЗ 380 Изомалк-2 - - - замене среднетемпературного катализатора ИПМ (2008) Pt/ZrO2-SO 02 на катализатор СИ-2.

Hysopar Хабаровский НПЗ 2004 108 CKS ISOM - - - Pt/цеолит Новокуйышевский Hysopar 2004 200 CKS ISOM - - - НПЗ Pt/цеолит Т = 127-130 °С = Киришинефтеорг- СИ-2 Схема «за проход», катализатор загружен в 2005 450 Изомалк-2 Р = 2,8-3,2 МПа 85 ГИП = 72- синтез Pt/ZrO2-SO4 реактора.

КЦВСГ = 600-700 нм3/м3 ГИГ = 30- ЛУКОЙЛ- Т = 165-175 °С LPI- КЦВСГ = 1100-1200 нм3/ Нижегороднефте- 2006 440 Par-Isom 80-82 - Схема «за проход». Сырье н.к.-85 °С.

Pt/ZrO2-SO м оргсинтез ЛУКОЙЛ- I- 2007 470 Penex-DIH - - - Пермнефтеоргсинтез Pt/Cl Al2О Т =132-179 °С = 99 Сырье проходит блок гидроочистки, не I- Ачинский НПЗ 2007 300 Penex Р = 2,9-3,2 МПа 86-87 ГИП = 61-63 подвергается гидрированию.

Pt/Cl Al2О КЦВСГ = 300 нм3/м3 ГИГ = 36 ИОЧ сырья = 70.

ЛУКОЙЛ- Сырье – головная фракция риформата с ИОЧ = I- Волгограднефте- 2008 385 Penex-DIH - - = 92 78,9, содержание бензола в сырье 16,3 %. Сырье Pt/Cl Al2О переработка проходит блок гидрирования бензола.

1 ГИП – глубина изомеризации пентанов, изо-С5/С5;

ГИП – глубина изомеризации гексанов, 2,2-ДМБ/С6.

© Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Таблица Планируемые проекты строительства установок изомеризации нефтеперерабатывающих предприятий России [6, 20, 26] ИОЧ Вариант Год Мощность, НПЗ Процесс Катали-затор изоме- схемы пуска тыс.т/г ризата ЛУКОЙЛ 2009 120 Par-Isom PI-242 86-87 с ДИП Ухтанефтепереработка CKS Hysopar Ангарский НПЗ 2010 280 86 с ДИП ISOM Pt/цеолит Славнефть- с ДИП и 2010 680 Изомалк-2 СИ-2 Ярославнефтеоргсинтез ДИГ СИ-2 с ДИП, ДИГ Омский НПЗ 2010 800 Изомалк-2 91- Pt/ZrO2-SO4 и ДП с ДИП, Саратовский НПЗ 2010 300 Изомалк-2 СИ-2 91- ДИГи ДП «Орскнефтеоргсинтез» 2010 300 Изомалк-2 СИ-2 80-82 «за проход»

с ДИП и Сызранский НПЗ 2011 300 Axens ATIS-2L 89- ДИГ Туапсинский НПЗ 2012 800 Par-Isom PI-242 - Выводы Анализ развития процесса изомеризации показал его стремительно возрас тающую конкурентоспособность по сравнению с другими процессами, направлен ными на получение компонентов бензинов. При этом схемы проектируемых и ре конструируемых процессов изомеризации преимущественно снабжены рециклом низкооктановых пентанов и гексанов, что связано с необходимостью получения автобензинов, соответствующих все более жестким стандартам.

Следует отметить, что в последнее время предпочтение отдается процес сам на сульфатированных оксидах циркония. В России, главным образом, – на ка тализаторе СИ-2 отечественного производителя, что объясняется эксплуатацион ными характеристиками данного типа катализатора, по которым он не уступает зарубежным аналогам.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru Литература 1. Специальный технический регламент «О требованиях к бензинам, ди зельному топливу и отдельным горюче-смазочным материалам», федеральный за кон, 2008.

2. Введение бензина Евро-3 в России отложено до 2011 г. // Информацион ное агентство Au92. URL: http://www.au92.ru/msg/20090113_9011311.html (дата обращения 19.10.2009).

3. Palmer E.R., Kao, S.H., Tung C, Shipman D.R. Consider options to lower benzene levels in gasoline. New regulations further limit this aromatic from the refinery blending pool // Hydrocarbon Processing, June 2008. – pp. 55-66.

4. Танатаров М.А., Ахметов А.Ф., Шипикин В.В, Георгиевский В.Ю.

Производство неэтилированных бензинов // Тематический обзор – М.: ЦНИИТ Энефтехим, 1981. – 76 с.

5. Хаимова Т.Г., Мхитарова Д.А. Изомеризация как эффективный путь производства высокооктановых компонентов бензина // Информационно-аналити ческий обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2005. – 80 с.

6. Турукалов М. Полная изомеризация // Нефтегазовая вертикаль. – 2008. – № 16. – c. 22-28.

7. IFP Training. Isomerization of Light Gasoline // ENSPM Formation Industry, 2008.

8. ОАО "НПП Нефтехим". http://www.nefthim.ru.

9. Бруно Домерг, Лоран Ватрипон. Дальнейшее развитие технологии изо меризации парафинов // Нефтепереработа и нефтехимия – 2001. – № 4. – c. 15-27.

10. Покровский С. Новые зарубежные технологии нефтепереработки // Нефтегазовая вертикаль. – 2002. – № 7. – c. 68-71.

11. Мартин Хантер ЮОП Лимитед. Процесс изомеризации и катализаторы – ключевое решение для удовлетворения спроса на бензин // 7-я Конференция и выставка по технологиям нефтепереработки России и стран СНГ.

12. UOP LLC, http://www.uop.com.

13. Бруно Домерг, Лоран Ватрипон. Передовые решения для процессов изомеризации парафинов // Нефтепереработа и нефтехимия – 2003. – № 7. – c. 3-9.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru 14. Агабеков В.Е., Сеньков Г.М. Каталитическая изомеризация легких па рафиновых углеводородов // Катализ в химической и нефтехимической промыш ленности – 2006. – № 5. – c. 31-41.

15. Буй Чонг Хан, Нгуен Ван Ты, Ахметов А.Ф. Сравнительный анализ раз личных схем изомеризации пентан-гексановой фракции // Нефтепереработка и нефтехимия – 2008. – № 2 – С. 22-25.

16. Воевода Н.В. Повышение октановых чисел бензинов // Информацион но-аналитический обзор. М.: ЦНИИТЭнефтехим, 2001. – 114 с.

17. OGJ International refining-catalyst compilation – 1999 // Oil & Gas – 1999.

– № 39 – p. 47-48.

18. Кузнецов П.Н., Кузнецова Л. И., Твердохлебов В.П., Санников А.Л.

Сравнительный анализ эффективности катализаторов изомеризации н-алканов С4 С6 // Химическая технология. – 2005. – № 2. – c. 7-14.

19. Нгуен Ван Ты, Буй Чонг Хан, Ахметов А.Ф. Перспективные технологии производства моторных топлив с улучшенными экологическими свойствами в условиях Вьетнама // Нефтепереработка и нефтехимия – 2007. – № 5 – С. 31-34.

20. Шакун А.Н. Производство экологически чистых автобензинов. Новей шие сведения по проектированию и строительству установок изомеризации Ана лиз технологических схем // 8-я Конференция и выставка по технологиям нефте переработки России и стран СНГ.

21. Ахметов С.А. Экологическая химмотология топлив и масел. – Уфа:

УГНТУ, 2008.– 150 с.

22. Плюс изомеризация всей нафты // Нефть и капитал – 2008. – № 4 – c. 49 52.

23. Гаврилов Н.В., Дуров О.В., Сорокин Ю.Б., Сыркин А.М. Оптимизация температурного режима процесса изомеризации установки Л 35/5 ОАО «Лукойл Нижегороднефтеоргсинтез» // Башкирский химический журнал – 2008. – Том № 2. – c. 140-144.

24. Полункин Я.М., Аникеев М.Н., Ромашкин В. А., Макеев С.А., Шакун А.Н. и др. Опыт эксплуатации новых катализаторов в производстве современных бензинов в Рязанской Нефтеперерабатывающей компании // Катализ в нефтепере рабатывающей промышленности – 2007. –№ 5. – c. 19-22.

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru 25. Ежов В.В., Мелехин В.В., Камалов К.Г., Боруцкий П.Н. и др. Интенси фикация работы установки низкотемпературной изомеризации легкой бензиновой фракции ООО «РН-Комсомольский НПЗ» // Нефтепереработка – 2006. –№ 9. – c.

76-79.

26. Башинский А.И., Вихман А.Г., Мириманян А.А., Савватеев М.А., Киевский В.Я., Ямпольская М.Х., Карапетян И.Н., Енукова И.Ю., Данилян М.Ю., Eлшин А.И., Кращук С.Г. Проектные решения по разработке комбинированной установки изомеризации с блоками подготовки сырья на НПЗ ОАО «Ангарская НХК» // Нефтепереработка и нефтехимия. -№9. -2006.

URL: http://www.ect-service.ru/public/public3.php (дата обращения 16.10.2009).

_ © Нефтегазовое дело, 2010 http://www.ogbus.ru

 

Похожие работы:





 
2013 www.netess.ru - «Бесплатная библиотека авторефератов кандидатских и докторских диссертаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.