авторефераты диссертаций БЕСПЛАТНАЯ  БИБЛИОТЕКА

АВТОРЕФЕРАТЫ КАНДИДАТСКИХ, ДОКТОРСКИХ ДИССЕРТАЦИЙ

<< ГЛАВНАЯ
АГРОИНЖЕНЕРИЯ
АСТРОНОМИЯ
БЕЗОПАСНОСТЬ
БИОЛОГИЯ
ЗЕМЛЯ
ИНФОРМАТИКА
ИСКУССТВОВЕДЕНИЕ
ИСТОРИЯ
КУЛЬТУРОЛОГИЯ
МАШИНОСТРОЕНИЕ
МЕДИЦИНА
МЕТАЛЛУРГИЯ
МЕХАНИКА
ПЕДАГОГИКА
ПОЛИТИКА
ПРИБОРОСТРОЕНИЕ
ПРОДОВОЛЬСТВИЕ
ПСИХОЛОГИЯ
РАДИОТЕХНИКА
СЕЛЬСКОЕ ХОЗЯЙСТВО
СОЦИОЛОГИЯ
СТРОИТЕЛЬСТВО
ТЕХНИЧЕСКИЕ НАУКИ
ТРАНСПОРТ
ФАРМАЦЕВТИКА
ФИЗИКА
ФИЗИОЛОГИЯ
ФИЛОЛОГИЯ
ФИЛОСОФИЯ
ХИМИЯ
ЭКОНОМИКА
ЭЛЕКТРОТЕХНИКА
ЭНЕРГЕТИКА
ЮРИСПРУДЕНЦИЯ
ЯЗЫКОЗНАНИЕ
РАЗНОЕ
КОНТАКТЫ


На правах рукописи

Староверова Ольга Сергеевна

МОДИФИКАЦИЯ ЭПОКСИЭФИРОМ ПОЛИМЕРНЫХ МАТЕРИАЛОВ

ДЛЯ ЛАКОКРАСОЧНЫХ ПОКРЫТИЙ

02.00.06 – высокомолекулярные соединения

АВ ТОРЕФЕР АТ

диссертации на соискание ученой степени

кандидата химических наук

Ярославль – 2014 2

Работа выполнена на кафедре химической технологии органических покрытий Федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования «Ярославский государственный технический университет»

кандидат химических наук, профессор

Научный руководитель:

Индейкин Евгений Агубекирович ФГБОУ ВПО «Ярославский государственный технический университет»

доктор химических наук, профессор

Официальные оппоненты:

Мизеровский Лев Николаевич главный научный сотрудник, Институт химии растворов РАН, г.Иваново кандидат химических наук Рыбин Николай Валерьевич главный технолог ООО ПО ”Химтэк-Яр”, г. Ярославль ЗАО НПК ЯрЛИ, г. Ярославль Ведущее предприятие:

Защита диссертации состоится « 15 » мая 2014 г. в 14.00 в аудитории Г-219 на заседании диссертационного совета Д 212.308.01 при ФГБОУ ВПО «Ярославский государственный технический университет» по адресу: 150023, г. Ярославль, Московский проспект, 88.

С диссертацией и авторефератом можно ознакомиться в научной библиотеке при ФГБОУ ВПО «Ярославский государственный технический университет» по адресу: 150023, г. Ярославль, Московский проспект, 88.

Автореферат разослан «_» 2014 г.

Ученый секретарь Диссертационного совета, доктор химических наук, профессор А. А. Ильин Актуальность проблемы Олигомеры и полимеры, используемые в технологии полимерных композиционных материалов, содержащие в составе гидрофильные и гидрофобные группы или звенья, обладают поверхностной активностью. К таким олигомерам, в частности, относятся эпоксиэфиры, являющиеся амфифильными соединениями. Это дает возможность их применения не только в качестве водоразбавляемых пленкообразователей, но и в качестве поверхностноактивных модификаторов свойств лакокрасочных материалов и их компонентов. Способность эпоксиэфиров отверждаться по механизму окислительной полимеризации в случае их использования в качестве анионактивных ПАВ дает возможность исключения их миграции на поверхность полимерных покрытий, снижающей их эксплуатационные свойства. Важной задачей коллоидно-химической модификации полимерных дисперсий является обеспечение агрегативной устойчивости композиций и оптимизация пленкообразующих свойств. Водорастворимый эпоксиэфирный олигомер, обладая поверхностной активностью, может являться модификатором поверхностных свойств пигментов и полимерных дисперсий. Исходя из этого, исследование поверхностно-активных свойств эпоксиэфиров и разработка способов их использования в качестве олигомерных модификаторов в составе лакокрасочных материалов является актуальной задачей.

Работа выполнена в соответствии с тематическими планами НИР ФГБОУ ВПО “Ярославский государственный технический университет”, производимой по заданию Министерства образования и науки Российской Федерации по темам: «Разработка научных основ синтеза (со)полимеров ионной и радикальной полимеризации и модификации физико-химических свойств полимерных и композиционных материалов», № гос. регистрации 0120.0 852837 и «Разработка и модификация полимерных наполненных материалов и их компонентов», № гос. регистрации 3.8475.2013.

Цель работы Исследование поверхностно-активных свойств эпоксиэфира и разработка способов его использования в качестве олигомерных модификаторов в составе лакокрасочных материалов. Для достижения поставленной цели необходимо было решить следующие задачи:

- оценить поверхностную активность водорастворимого эпоксиэфира;

- исследовать адсорбционные свойства эпоксиэфирного олигомера и реологические свойства его растворов;

- исследовать диспергирующее и стабилизирующее действие эпоксиэфира;

разработать процесс совмещения эпоксиэфиров с водными дисперсиями акриловых полимеров;

- оценить возможность использования эпоксиэфира как модификатора пигментов и наполнителей;

- изучить влияние эпоксиэфира на формирование и свойства полимерных покрытий.

Научная новизна Установлено, что формирование дисперсной фазы при модификации водных дисперсий стиролакриловых полимеров происходит за счет гетерокоагуляции, связанной с различными знаками - потенциалов совмещаемых полимеров и олигомера.

Установлена связь степени нейтрализации эпоксиэфирного олигомера с реологическими свойствами раствора и показано, что с увеличением степени ионизации карбоксильных групп снижается вязкость композиций.

Установлено, что введение водорастворимого эпоксиэфира при диспергировании водного пигментного полуфабриката, предназначенного для получения наполненных водно-дисперсионных материалов, приводит к повышению их седиментационной и агрегативной устойчивости.

Показано, что наличие эпоксиэфира на поверхности частиц полимера приводит при отверждении покрытия к образованию трехмера.



Практическая ценность работы Разработаны совмещённые водные дисперсии эпоксиэфирного олигомера и полиакрилатов.

Показана целесообразность использования эпоксиэфирного олигомера в качестве модификатора пигментов, пигментированных материалов и полимерных дисперсий.

Рекомендовано использование эпоксиэфира для снижения водопоглощения и увеличения паропроницаемости покрытий, сформированных из водных дисперсий полиакрилатов.

Апробация работы Результаты исследований докладывались на 63-ей (2010г.), 64-ой(2011г.), 65-ой (2012г.) и 66-ой (2013г.) всероссийской научно-технической конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием Ярославль; IV (2011г.) молодёжной научнотехнической конференции “Наукоёмкие химические технологии” Москва, XIV (2012г.) международной научно-технической конференции “Наукоёмкие химические технологии” Тула – Ясная поляна- Куликово поле;

VII(2011г.) и VIII (2012г.) Санкт – Петербургской конференции молодых учёных “Современные проблемы науки о полимерах”; IV и VI международной конференции - школы по химии и физикохимии олигомеров ”Олигомеры -2011” Казань; ”Олигомеры -2013”, Ярославль; IV Всероссийской конференции по химической технологии ”Химическая технология”(2012г.), Москва; Шестой Всероссийской Каргинской конференции ”Полимеры -2014”, Москва.

Публикации. Основное содержание диссертации опубликовано в 3 статьях в реферируемом и рецензируемом журнале и 15 тезисах конференций различного уровня.

Личное участие автора. Непосредственное участие во всех этапах работы и обсуждения результатов.

Объём и структура работы. Диссертационная работа состоит из введения, глав, выводов, и библиографии. Работа изложена на 117 страницах и содержит 27 таблиц, 36 рисунков, 146 библиографических ссылок.

Содержание работы. Первая глава посвящена обзору литературы, в котором рассматриваются водорастворимые эпоксиэфирные олигомеры, свойства полимерных ПАВ, водные дисперсии полимеров и вопросы их модификации поверхностно-активными веществами. Рассмотрены свойства водорастворимых эпоксиэфиров, обуславливающие возможность их использования в качестве ПАВ.





1. Основные объекты и методы исследований В работе использовались эпоксиэфиры, синтезированные нами на основе эпоксидных олигомеров ЭД-20 (ГОСТ 10587-76), Э-40 (ТУ 2225-154жирных кислот талового масла (ГОСТ 14845-69), канифоли (ГОСТ 19113-73) и тримеллитового ангидрида (ТУ 6-09-1746-72), отличающиеся содержанием свободных карбоксильных групп (кислотное число варьировалось от 76,9 до 89,0). Использовались дисперсии стиролакриловых полимеров с минимальными температурами плёнкообразования 24С (АСД 24) и 52°С (АСД 52) и пентафталевый олигомер (ТУ 2311-001-58948436а также растворители: ацетон, бутанол, толуол, бутилацетат, монобутиловый эфир этиленгликоля.

Исследование адсорбционной способности и модифицирующего действия эпоксиэфиров проводилось для желтого железооксидного пигмента, оксида хрома, фталоцианинового голубого, карбоната кальция, порошков цинка и алюминия.

Степень отверждения покрытий определялось по содержанию гель фракции в аппарате Сокслета по стандартной методике. Исследование электрокинетических свойств дисперсий проводили методом микроэлектрофореза. Размер частиц пигментов определяли методом седиментационной турбидиметрии и методом динамического малоуглового рассеяния лазерного излучения с использованием прибора Nanotrac Ultra 151. Изучение реологических свойств дисперсий проводилось с использованием ротационных вискозиметров с коаксиальными цилиндрами “Реотест” типа RV и «Rheomat RM 180», вискозиметре Брукфилда. Оценку газовыделения при модифицировании металлических порошков проводили с использованием микроманометрического прибора Варбурга. Определение паропроницаемости и водопоглощения плёнок проводилось измерением количества паров воды, прошедших через плёнку и адсорбированных плёнкой соответственно (ГОСТ 28575-90). Определение упруго-деформационных свойств плёнок проводилось методом одноосного растяжения с использованием разрывной машины PGN “Prezision”.

2. Адсорбционные и реологические свойства эпоксиэфиров Эпоксиэфир приобретает растворимость в воде при нейтрализации карбоксильных групп. При недостаточной степени нейтрализации, системы эпоксиэфир – вода можно рассматривать как эмульсии олигомера, стабилизированного раствором того же олигомера, который по своей природе является анионактивным ПАВ. При увеличении степени нейтрализации уменьшается доля олигомера, находящегося в виде ассоциатов или коллоидных частиц того или иного размера и увеличивается доля молекул олигомера в растворе. Сосуществование ассоциатов и мономерных молекул определяется константой ассоциации, которая зависит от температуры и наличия в растворе ионов – продуктов гидролиза солевых форм олигомера.

Нами исследованы адсорбционные свойства водно-бутанольных растворов эпоксиэфира, характеризующегося кислотным числом 89 мгKOH/г, изотермы поверхностного натяжения и адсорбции которых представлены на рис. П о вер х но стно е натяж ение, Изотерма поверхностного натяжения ( ) аппроксимируется уравнением Шишковского с коэффициентом корреляции более 0,95:

На основании приведенных изотерм рассчитаны показатели поверхностной активности эпоксиэфира: критическая концентрация мицеллообразования - 0,8 г/л, поверхностная активность – 0,7510-3 Нм2/моль, площадь, занимаемая одной молекулой в адсорбционном слое (молекулярная площадка) - S0=1800 А2.

водных растворов полиэлектролитов, к которым относятся исследуемые эпоксиэфиры, зависят от степени их нейтрализации. Потенциометрическим титрованием аммиаком растворов эпоксиэфиров было установлено наличие двух точек эквивалентности, соответствующих первому и второму скачку на кривой титрования. Дифференциальные кривые титрования представлены на рис. 2.

Наличие двух точек эквивалентности связано с присутствием в молекуле олигомера фрагмента тримеллитового ангидрида, имеющего две карбоксильные группы. Причем, диссоциация одной из них ингибируется образующимся при нейтрализации карбоксильным ионом.

Как известно, константы диссоциации двух карбоксильdpH/dC ных групп, связанных с одним ароматическим ядром могут различаться почти вдвое. Вви- 0, ду гидролиза, при использовании в качестве нейтрализатора аммиака его расход на нейтра- лизацию превышает эквиваСтепень нейтрализации (С), % лентное количество гидроксиРис. 2.-Дифференциальные кривые титрода калия, который используетвания эпоксиэфиров для степени нейтралися при определении кислотно- зации: 73,3 и 127,0 – крив.1;71,6 и 116,8 – го числа олигомера.

Отношение количества аммиака, использованного для нейтрализации, к количеству гидроксида калия, соответствующего кислотному числу (к.ч.), мы принимаем за степень нейтрализации. Изменение степени нейтрализации полиэлектролита приводит к изменению его гидрофильно-липофильного баланса (ГЛБ) и, соответственно, изменению реологических свойств его растворов (рис.3).

На рис. 3 приведены криН а пр яж е н и е сд ви га, П а 31,2 % для степеней нейтрализации аммиаком, соответствующих двум точкам эквиваСкорость сдвига, 1/с лентности при определении кислотного числа. Из рис.3 сле- Рис. 3. - Кривые течения раствора дует, что динамическая вязкрив.1 и 127,0 – крив. кость, пропорциональная на пряжению сдвига растворов эпоксиэфиров, ниже при нейтрализации карбоксильных групп, соответствующей второй точке эквивалентности. Это связано с увеличением ГЛБ молекул эпоксиэфира при увеличении степени нейтрализации. При ионизации карбоксильной группы вклад в ГЛБ возрастает примерно на порядок. Так, рассчитанное по групповым вкладам значение ГЛБ эпоксиэфира в кислой форме составляет 7,1, а в солевой – 21,7. Молекулы олигомера при степенях нейтрализации, соответствующих первой точке эквивалентности, ассоциированы за счет гидрофобных взаимодействий в большей степени, чем при полной нейтрализации.

Как следует из кривых течения (рис. 3) и вязкости (рис.4), а также результатов обработки этих данных с использованием уравнения Оствальда – Де Вале, все водные растворы эпоксиэфиров характеризуются дилатантным характером течения. Такой характер течения определяется анизодиаметрической формой мицелл или их агрегатов. В результате дисперсионного анализа водных систем, содержащих эпоксиэфира для степени нейтрализации:73,3 - крив.1 и 127,0 – крив. С целью определения способd Q /d R,% танолом, гексан. В качестве титранта – воду с различным рН.

изменение кислотного числа олигомера влияет на порог осаждения. Это связано с тем, что от его величины зависит ГЛБ олигомера.

Проанализировав соотношение между этими величинами:

ГЛБ=2,9+0,058 A гомер с ГЛБ = 8,1 (A= 89). В гексаРис.6 - Дифференциальные кривые турне наблюдается обращение порога бидиметрического титрования растворов осаждения: олигомер с ГЛБ=8, высаждается быстрее. Независи- к.ч.= 89) мо от величины кислотного числа, оба олигомера обладают достаточно высокой гидрофобностью, так как порог осаждения водой более чем в три раза ниже порога осаждения гексаном.

Исходя из этого, для получения водных растворов эпоксиэфиров требуется введение органических сорастворителей. Минимальное количество монобутилового эфира этиленгликоля для этой цели составляет 0,4%, бутанола -4,0%.

3. Модифицирование полимерных дисперсий олигоэпоксиэфиром Введение эпоксиэфира в состав полимерных дисперсий сопровождается изменением их электрокинетических свойств. Зависимости электрокинетического потенциала частиц от рН исследуемых дисперсий представлены на рис.7. Из рисунка 7 видно, что в рабочей области значений рН частицы полимерных дисперсий и эпоксиэфира имеют разные знаки. При их совмещении имеет место адагуляция частиц полимера и эпоксиэфира с образованием новой гибридной дисперсной системы, в которой частицы дисперсной фазы представляют собой твердое при нормальных условиях полимерное ядро с оболочкой жидкого олигомера, возможно не сплошной.

ных композиций были проведены реологические исследования. Обработка кривых вязкости по ураврН независимо от содержания эпоксиРис. 7 - Зависимости электрокинетиэфира в полимерной части той и другой совмещенных дисперсий. 1- эпоксиэфир; 2- АСД 24, 3 –АСД Показатель степени n изменяется в узких пределах (– 0,5…- 0,6). Однако, ходит при меньших массовых содерРис. 8 –Зависимость коэффицижаниях эпоксиэфира, по сравнению с АСД 52.

На основе данных дисперсионного анализа (рис.9) была рассчитана эффективная толщина адсорбционного слоя на частицах полимера совмещенных дисперсий. Результаты расчетов приведены в таблице 1.

dQ /d R,% Рис. 9 - Влияние эпоксиэфира на дифференциальные кривые распределения частиц дисперсии АСД24 (рис.а): 1 – без эпоксиэфира ; 2 – 4% ; 3 – 12,5% и АСД52(рис.б): 1-без эпоксиэфира; 2 – 4 %; 3 – 20,5% При введении в состав полимерной дисперсии эпоксиэфирного олигомера, отверждающегося по механизму окислительной полимеризации, возможно образование трёхмера. Действительно, как показали результаты исследования, содержание гель-фракции при отверждении покрытий при комнатной температуре в течение 24 часов достигает 92 % при введении 11% эпоксиэфира в дисперсию АСД 24 и 77 % при введении 4 % в дисперсию АСД 52. Наличие отвержденного каркаса эпоксиэфира препятствует экстракции акриловых полимеров.

Упруго-деформационные свойства свободных пленок, сформированных из гибридных дисперсий (рис. 10), свидетельствуют, что эти свойства определяются свойствами каркаса отвержденного эпоксиэфира, характеризующегося большей эластичностью. Модули упругости модифицированных покрытий более чем в два раза меньше, чем для покрытий, сформированных из полимерных дисперсий без модификатора.

Рис.10 – Влияние эпоксиэфира на зависимости напряжения () от относительного удлинения () пленок, сформированных из дисперсии АСД 24(рис. а) 1-без эпоксиэфира; 2-0,2% 3- 1,8%; 4- 12,5%; и АСД 52 (рис. б):

1- без эпоксиэфира 2- 0,2%; 3 – 1,4%; 4- 14,2% эпоксиэфира Поверхностная энергия покрытий снижается примерно в полтора раза только для пленок, сформированных из полимерной дисперсии с минимальной температурой плёнкообразования 24 о С, что связано с большей диффузионной подвижностью поверхностно-активных компонентов в этой пленке, чем в пленке, сформированной из дисперсии с большей МТП.

4. Модифицирование олигоэпоксиэфиром пигментированных В случае пигментированных покрытий часть эпоксиэфира, естественно, будет адсорбироваться на поверхности пигментов и наполнителей. Нами изучена адсорбция эпоксиэфирного олигомера с к.ч. = 89 мг КОН/г на поверхности желтого железооксидного пигмента, оксида хрома и голубого фталоцианинового пигмента. На рис.11 приведены изотермы адсорбции олигомера на этих пигментах.

Адсорбция, мг/г Адсорбция, мг/г Рис. 11 - Изотермы адсорбции эпоксиэфира на поверхности пигментов:

а–фталоцианиновый голубой; б- желтый железооксидный пигмент; в - оксид хрома; г-мел Изотермы адсорбции для всех исследованных пигментов свидетельствуют о её полимолекулярном характере. Причем для желтого железооксидного пигмента имеет место значительная хемосорбция, связанная с образованием на поверхности частиц пигмента нерастворимых поверхностных соединений железа с карбоксильными группами эпоксиэфира.

Исследованы реологические свойства среды для диспергирования пигментов с различным содержанием эпоксиэфира. Показано, что среда для пигментного полуфабриката проявляет дилатантные свойства. Введение в ее состав эпоксиэфира до 1,5 % повышает вязкость, но при этом значительно снижает дилатансию, которая практически исчезает при скоростях сдвига, превышающих 700 с-1, и характер течения приближается к ньютоновскому.

Такой характер течения наиболее предпочтителен при диспергировании материалов в диссольвере.

Изучены процессы стабилизации дисперсий вышеуказанных пигментов, в среде полуфабриката по изменению их оптической плотности во времени.

На основании этих данных рассчитаны начальные скорости седиментации пигментов, из которых следует, что введение водорастворимого эпоксиэфира в водный полуфабрикат, предназначенный для диспергирования пигментов при получении воднодисперсионных материалов, приводит к снижению скорости седиментации и соответственно к повышению их устойчивости.

Для железооксидного пигмента скорость седиментации в присутствии эпоксиэфира снижается в 1,2 раза, для оксида хрома и фталоцианина меди – практически в 2 раза.

Эффективность водорастворимого эпоксиэфира как диспергатора оценивали по результатам дисперсионного анализа и изменению оптической эффективности пигментов в процессе диспергирования.

На рис. 12 приведены результаты дисперсионного анализа в пробах пигментных паст, отобранных в процессе диспергирования. Как следует из приведенных на рисунке кривых, для фталоцианина меди и оксида хрома наблюдается значительное смещение кривых в сторону более высокой дисперсности. Дисперсионный состав железооксидного пигмента остается практически неизменным, но значительно повышается устойчивость его дисперсии и в 30 раз снижается сопротивление диспергированию. Сопротивление диспергированию в присутствии эпоксиэфира для оксида хрома снижается в 5 раз, для фталоцианинового голубого – в 1,5 раза.

Рис. 12 - Дифференциальные кривые распределения по размерам частиц:

а – фталоцианиновый голубой, б - оксид хрома, в - желтый железооксидный пигмент. (1- без добавки эпоксиэфира, 2 – с добавкой эпоксиэфира).

Объём газов,мм^3/г 2- 1% масс. эпоксиэфира, их введении в состав водных лакокрасочных материалов. Результаты волюмометрии для алюминия в водно-спиртовой среде с рН=10,4, полученные с использованием прибора Варбурга, представлены на рис. 14.

чительно уменьшается объем выделившихся газов с поверхности пигмента из-за образования на ней хемосорбционного слоя, препятствующего выделению водорода.

эпоксиэфира на водопоглощение Рис.14 – Влияние модифицирования обнаружено, что пигментирование полимерных пленок, содержащих эпоксиэфир, приводит к значительному снижению их водопоглощения в отличие от пленок, наполненных теми же пигментами, но без добавки модификатора. Это связано с блокированием за счет хемосорбции полярных групп эпоксиэфира поверхностью пигмента или наполнителя с ориентацией гидрофобных участков в полимерную среду, с последующим образованием эпоксиэфира в состав материала незначительно увеличивается.

Нами исследована возможность получения эмульсий второго рода на основе эпоксиэфира для использования их в качестве пленкообразующей системы. Использование при эмульгировании неионогенного фторированного полимерного ПАВ позволяет ввести в состав дисперсии до 40% масс. воды. Отверждение такой системы при температуре 800С в течение часа позволяет получить покрытия с содержанием гель-фракции более 40%. Результаты испытаний покрытий, полученных на основе дисперсии эпоксиэфира показали, что физико-механические свойства покрытий близки к свойствам покрытий, полученных на основе водно-органических растворов.

Замена значительной части органических растворителей на воду позволяет получить лакокрасочный материал, соответствующий европейским требованиям, допускающим содержание органических растворителей в красках до 400 г/л.

Олигоэпоксиэфир может быть использован в качестве модифицирующей добавки и для материалов на основе органорастворимых пленкообразовате лей Напряжение сдвига,Па Рис.15 - Зависимости напряжения сдвига от массовой доли олигоэпоксиэфира для дисперсий фталоцианина меди (а) и желтого железооксидного пигмента (б).

Реологические исследования показали, что зависимости напряжения сдвига от содержания олигоэпоксиэфира в дисперсной системе описываются классическими экстремальными зависимостями, позволяющими устанавливать его оптимальное значение, соответствующее спаду после максимума.

В результате изучения кинетики диспергирования желтого железооксидного и фталоцианинового пигментов в среде алкидного лака установлено, что при введении эпоксиэфира в состав паст железооксидного пигмента увеличивается их оптическая эффективность (в 1,5 раза). Добавка эпоксиэфира при диспергировании фталоцианина меди приводит к снижению сопротивления диспергированию с 1,94 до 0,24 минуты, что соответствует восьмикратному снижению затрат энергии на диспергирование этого пигмента.

1. Тензиометрическими и адсорбционными исследованиями установлено, что эпоксиэфиры, синтезированные на основе эпоксидных олигомеров, синтетических жирных кислот талового масла, канифоли и тримеллитового ангидрида, являются анионактивными поверхностно-активными веществами с ГЛБ = 7…8.

2. Реологическими исследованиями установлен дилатантный характер течения водно-спиртовых коллоидных растворов эпоксиэфиров при скоростях сдвига от 200 до 800 с-1, что является следствием анизодиаметричности частиц дисперсной фазы, характеризующейся фактором формы 4.

3. В результате электрокинетических исследований показано, что потенциалы акриловых дисперсий и частиц эпоксиэфира при рН = 7… имеют разные знаки, что вызывает адагуляцию при их совмещении с сохранением седиметационной устойчивости.

4. На основании дисперсионного анализа рассчитана эффективная толщина слоя эпоксиэфира на поверхности частиц полимерных дисперсий изменяющаяся от 0,7 до 5,5 нм в зависимости от типа полимера и содержания эпоксиэфира в дисперсии.

5. Показано, что модифицирование полимерных дисперсий эпоксиэфирным олигомером обеспечивает образование трехмера при формировании покрытия.

6. Установлено, что эпоксиэфир повышает эффективность диспергирования пигментов и наполнителей в водных и неводных средах и может быть использован для поверхностной модификации пигментов и наполнителей с целью снижения гидрофильности, улучшения диспергируемости, изменения оптических свойств, ингибирования выделения водорода при контакте с водой порошка алюминия.

7.Установлено, что модифицирование эпоксиэфиром снижает водопоглощение и увеличивает паропроницаемость покрытий, сформированных из водных дисперсий полимеров.

8. Показана возможность получения на основе эпоксиэфира эмульсий второго рода с использованием их в качестве пленкообразующей системы с содержанием воды в их составе до 40% масс. и разработаны совмещенные с эпоксиэфиром стиролакриловые дисперсии.

По материалам диссертации опубликованы следующие работы:

1.Староверова, О.С. Адсорбционные и реологические свойства эпоксиэфиров /О.С.Староверова, М.В.Скопинцева, Е.А.Индейкин //Лакокрас. материалы и их применение.-2011.-№11.- с.42- 2. Староверова, О.С. Использование эпоксиэфира при производстве воднодисперсионных материалов /О.С. Староверова, Е.А.Индейкин //Лакокрас.

материалы и их применение.-2013.-№7.- с.40- 3. Староверова, О.С.Модифицирование полимерных дисперсий эпоксиэфиром /О.С.Староверова, Е.А Индейкин// Лакокрас. материалы и их применение.-2014.-№1-2.- с.40- 4. Апраксина, Л.С. Исследование процесса пигментирования эпоксиэфиров /Л.С. Апраксина, О.С Староверова// Сб. Тез. докл. шестьдесят третьей региональной научно-технич. конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших уч.заведений с междунар.участием. Ярославль.- 2010. -с. 5. Двоеглазова, К.В. Исследование адсорбционных и модифицирующих свойств эпоксиэфиров /К.В Двоеглазова, О.С. Староверова// Сб. Тез. докл.

шестьдесят четвёртой региональной научно-технич. конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием. Ярославль.- 2011. ч.1.-с. 6. Акулова, Ю.Г. Исследование совместимости эпоксиэфиров с акриловыми дисперсиями / Ю.Г Акулова, О.С Староверова// Сб. Тез. докл. шестьдесят четвёртой региональной научно-технич. конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием.

Ярославль.- 2011. ч.1.-с. 7. Староверова, О.С. Адсорбционное модифицирование железооксидного пигмента / О.С Староверова, Е.А Индейкин // “Наукоёмкие химические технологии - 2011”Сб. Тез. докл. IV молодёжной научно-технич. Конференции.Москва, -2011.- с. 8. Староверова, О.С. Свойства водных дисперсий полиакрилатов, модифицированных эпоксиэфирным олигомером / О.С Староверова, Е.А. Индейкин.

// “Современные проблемы науки о полимерах”. Сб. тез. докл. 7-ой Санкт – Петер. конференции молодых учёных. С.Петербург.-2011.- с. 9. Староверова О.С. Адсорбционные свойства эпоксиэфирных олигомеров/ О.С. Староверова //”Олигомеры -2011”Сб. тез. докл. IV международной конференции- школы по химии и физикохимии олигомеров. Казань,-2011.Т.2.-с. 10. Староверова, О.С. Получение водных дисперсий эпоксиэфира для адгезированных покрытий/ О.С. Староверова, Е.А Индейкин, М.В Скопинцева.//”Химическая технология” Сб. тез.докл. IV всероссийской конференции по химической технологии. - Москва, 2012.- Т.3.-с.139- 11. Кочкина, Н.В.Исследование поверхностно-активных свойств эпоксиэфира/Н.В Кочкина. О.С. Староверова //Сб. Тез. докл. шестьдесят пятой всероссийской научно-технич.конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших уч. заведений с междунар. участием. Ярославль.- 2012. ч.1.-с. 12. Тихомирова, А.О. Влияние модификации акриловых дисперсий эпоксиэфиром на свойства адгезированных покрытий/ А.О. Тихомирова, О.С Староверова. //Сб. Тез. докл. шестьдесят пятой всероссийской научно-технич.

конференции студентов, аспирантов и магистрантов высших учебных заведений с международным участием. Ярославль.- 2012. ч.1.-с. 13. Староверова, О.С. Получение и свойства совмещённых водных дисперсий эпоксиэфира и полиакрилатов / О.С. Староверова, Е.А. Индейкин, М.В.

Скопинцева// Сб. тез. докл. XIV Международной научно-технической конференции «Наукоемкие химические технологии-2012», Тула –Ясная полянаКуликово поле. -2012г. М: Издательство МИТХТ.- с 14.Староверова, О.С. Модифицирование пигментированных материалов на основе водных дисперсий стирол-акриловых полимеров эпоксиэфиром/ О.С.

Староверова, Е.А Индейкин// “Современные проблемы науки о полимерах”.

Сб. тез. докл. 8-ой Санкт – Петербургской конференции молодых учёных.

С.Петербург.-2012.- с. 15.Староверова, О.С. Модифицирующие свойства эпоксиэфирного олигомера в неводных средах/ О.С. Староверова, Е.А Индейкин// ”Олигомеры Сб. тез. докл. XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Ярославль-2013.с 16. Староверова, О.С. Изучение поверхностно-активных свойств эпоксиэфирного олигомера /О.С Староверова, Е.А Индейкин.// Сб.Тез. докл. Шестой Всероссийской Каргинской конференции. ”Полимеры -2014”. Москва, 2014.т.2.,ч.2,с. 17. Шанин, А.В..Модификация поверхности частиц диоксида кремния эпоксиэфирным олигомером и полиэтиленовым воском/ А.В Шанин, О.С. Староверова, А.А Ильин, Е.А Индейкин, Ю.М Горовой.//”Олигомеры Сб. трудов. XI международной конференции по химии и физикохимии олигомеров. Ярославль- 2013.с. 18. Шанин, А.В.Модификация поверхности частиц диоксида кремния в струйном реакторе/ О.С., Староверова, А.В Шанин, А.А. Ильин.// Сб. Тез.

докл. шестьдесят шестой всероссийской научно-технич. конференции студентов, магистрантов и аспирантов высших уч. заведений с междунар. участием. Ярославль.- 2013. ч.1.-с.


Похожие работы:


Похожие работы:

«ЗАЙЦЕВА Ольга Николаевна МНОГОПРОФИЛЬНАЯ ИНФОРМАЦИОННО-КОМПЬЮТЕРНАЯ ПОДГОТОВКА БАКАЛАВРОВ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ НАПРАВЛЕНИЙ (НА ПРИМЕРЕ НАЦИОНАЛЬНОГО ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКОГО УНИВЕРСИТЕТА) 13.00.08 – теория и методика профессионального образования АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Йошкар-Ола – 2012 Работа выполнена на кафедре информатики и прикладной математики ФГБОУ ВПО Казанский национальный исследовательский технологический университет...»

«МАМОНТОВ Виктор Андреевич НАУЧНЫЕ ОСНОВЫ ВОССТАНОВЛЕНИЯ РАБОТОСПОСОБНОСТИ СУДОВЫХ ГЛАВНЫХ ПЕРЕДАЧ ПРИ РЕМОНТЕ Специальность: 05.08.04 – Технология судостроения, судоремонта и организация судостроительного производства Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора технических наук Астрахань – 2012 2 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Астраханский государственный технический...»

«Сакалла Мохамед Мохамед-Файез-Абдель-Халик Клинико-биохимическое исследование взаимодействия наночастиц меди с бактериальной флорой и ферментами ротовой жидкости у больных кариесом и изучение биологического действия наночастиц в экспериментальных исследованиях 14.03.10 – клиническая лабораторная диагностика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата медицинских наук Саратов – 2012 1 Работа выполнена в Государственном бюджетном образовательном учреждении...»

«ЕЛИСЕЕВ ИГОРЬ АЛЕКСАНДРОВИЧ ПОВЫШЕНИЕ ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОЦЕССА УПРАВЛЕНИЯ ЭЛЕКТРОВОЗОМ ПОСРЕДСТВОМ ОПЕРАТИВНОГО УТОЧНЕНИЯ СИЛ ТЯГИ И ЭЛЕКТРИЧЕСКОГО ТОРМОЖЕНИЯ Специальность 05.22.07 – Подвижной состав железных дорог, тяга поездов и электрификация АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание учёной степени кандидата технических наук Москва, 2013 г. 2 Работа выполнена в Открытом акционерном обществе Научно-исследовательский институт железнодорожного транспорта (ОАО ВНИИЖТ). Научный...»

«Метелева Елена Растиславна ФОРМИРОВАНИЕ КРУПНЫХ ПРОСТРАНСТВЕННЫХ СОЦИАЛЬНОЭКОНОМИЧЕСКИХ СИСТЕМ В СИБИРСКОМ РЕГИОНЕ Специальность 08.00.05 — Экономика и управление народным хозяйством (региональная экономика) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора экономических наук Иркутск 2012 Диссертация выполнена на кафедре Экономика и государственное управление федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования...»

«Малиновская Наталья Николаевна КОМПЛЕКСНАЯ ТОКСИКОЛОГО-ГИГИЕНИЧЕСКАЯ РЕГЛАМЕНТАЦИЯ ПРИМЕНЕНИЯ СУЛЬФОНИЛМОЧЕВИННОГО ГЕРБИЦИДА И АДЪЮВАНТА 14.02.01- Гигиена АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Москва – 2012 2 Работа выполнена в ФБУН Федеральный научный центр гигиены им. Ф.Ф.Эрисмана Федеральной службы по надзору в сфере защиты прав потребителей и благополучия человека Научные руководители: Академик РАМН, профессор Ракитский Валерий...»

«Ворожейкина Татьяна Михайловна МОНИТОРИНГ И ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ПРОДОВОЛЬСТВЕННОЙ БЕЗОПАСНОСТИ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ 08.00.12 – Бухгалтерский учет, статистика 08.00.05 – Экономика и управление народным хозяйством: экономическая безопасность Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора экономических наук Москва 2013 2 Работа выполнена на кафедре Анализ рисков и экономическая безопасность ФГОБУВПО Финансовый университет при Правительстве Российской Федерации Научный...»

«Алексеева Елена Витальевна ФОРМИРОВАНИЕ ГОТОВНОСТИ БУДУЩИХ ПЕДАГОГОВ К ОБУЧЕНИЮ ДЕТЕЙ 6 – 8 ЛЕТ МАРИЙСКОЙ И РУССКОЙ ГРАМОТЕ НА ОСНОВЕ ИНТЕГРАТИВНОГО ПОДХОДА 13.00.08 – теория и методика профессионального образования Автореферат на соискание ученой степени кандидата педагогических наук Йошкар-Ола – 2014 Работа выполнена на кафедре дошкольной и социальной педагогики в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования...»

«Платонова Оксана Юрьевна РЕШЕНИЕ НЕКОТОРЫХ АЛГОРИТМИЧЕСКИХ ПРОБЛЕМ В ГРУППАХ АРТИНА С ДРЕВЕСНОЙ СТРУКТУРОЙ 01.01.06 — математическая логика, алгебра и теория чисел АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Ярославль - 2013 Работа выполнена в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Тульский государственный педагогический университет им. Л.Н. Толстого на кафедре...»

«ЛУКЬЯНОВ Иван Юрьевич НАДМОЛЕКУЛЯРНАЯ ОРГАНИЗАЦИЯ И ОПТИЧЕСКИЕ СВОЙСТВА РЯДА ДИСКОТИЧЕСКИХ МЕЗОГЕНОВ В ОБЪЕМЕ И ТОНКИХ ПЛЕНКАХ 02.00.04 – физическая химия АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата химических наук Иваново – 2014 Работа выполнена в Научно-исследовательском институте наноматериалов федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего профессионального образования Ивановский государственный университет, г. Иваново....»

«Колпаков Михаил Валерьевич ОЧИСТКА СТОЧНЫХ ВОД ФАРМАЦЕВТИЧЕСКИХ ПРЕДПРИЯТИЙ В БИОРЕАКТОРЕ С ПОГРУЖНЫМИ КЕРАМИЧЕСКИМИ МЕМБРАННЫМИ МОДУЛЯМИ 05.23.04 – Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Нижний Новгород – 2012 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Нижегородский государственный архитектурно-строительный университет Научный руководитель доктор технических наук, профессор,...»

«ГОРДЕЕВА МАРИЯ ЭДУАРДОВНА Комплексная оценка состояния экосистемы озер урбанизированной территории Специальность: 03.02.08 – Экология (биология) Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата биологических наук Астрахань – 2013 Работа выполнена на кафедре Водные биоресурсы и аквакультура ФГБОУ ВПО Казанский государственный энергетический университет доктор биологических наук, профессор Научный руководитель : Калайда Марина Львовна Курапов Алексей Александрович...»

«Левковский Петр Евгеньевич ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ И ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫЕ ИССЛЕДОВАНИЯ В НАУЧНОМ НАСЛЕДИИ ШАРЛЯ БОССЮ 07.00.10 – История наук и и техники АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата физико-математических наук Москва – 2012 Работа выполнена на механико-математическом факультете Пермского государственного национального исследовательского университета. доктор физико-математических наук, Научный руководитель : профессор, Яковлев Вадим Иванович доктор...»

«КОРОТКОВ Александр Владимирович МЕТОДЫ ОЦЕНКИ И ПРОГНОЗИРОВАНИЯ ЭНЕРГЕТИЧЕСКОЙ ЭФФЕКТИВНОСТИ ЭЛЕКТРОТЕХНИЧЕСКИХ КОМПЛЕКСОВ ГОРОДСКИХ РАСПРЕДЕЛИТЕЛЬНЫХ СЕТЕЙ Специальность 05.09.03 – Электротехнические комплексы и системы АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Санкт-Петербург – 2013 г. Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Санкт-Петербургский...»

«МАКАРОВА Ирина Сакибжановна РАДИАЦИОННАЯ БЕЗОПАСНОСТЬ: ИСТОРИКО–ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ОСНОВАНИЯ И ПУТИ РАЗВИТИЯ 03.02.08 – экология (биология) АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора биологических наук Владимир – 2012 Работа выполнена на кафедре экологии в Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и Николая Григорьевича Столетовых...»

«ШАОЖЕВА НАТАЛЬЯ АНАТОЛЬЕВНА Политизация гендерных отношений в процессе преобразования российского общества (на материале Северного Кавказа) Специальность 23.00.02 - Политические институты, процессы и технологии. АВТОРЕФЕРАТ диссертации на соискание ученой степени доктора политических наук Москва – 2013 1 Диссертация выполнена в Федеральном государственном бюджетном учреждении науки Институте социально-политических исследований Российской академии наук (ИСПИ РАН) и Центре...»

«НАДЕЕВ Александр Александрович ГИДРОДИНАМИКА И ТЕПЛОМАССООБМЕН В СУШИЛЬНОЙ УСТАНОВКЕ С ЦЕНТРОБЕЖНЫМ ПСЕВДООЖИЖЕННЫМ СЛОЕМ 05.14.04 – Промышленная теплоэнергетика Автореферат диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук Воронеж - 2013 Работа выполнена в федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Воронежский государственный технический университет Научный руководитель доктор технических наук,...»

«Никулочкина Светлана Николаевна Формирование продуктивности яровой пшеницы в природно-экологических циклах территорий Красноярского края Специальность 03.02.08 – Экология (биология) Автореферат диссертации на соискание учной степени кандидата биологических наук Красноярск 2013 1 Работа выполнена в ФГБОУ ВПО Красноярский государственный аграрный университет. Научный руководитель доктор технических наук, профессор, чл-корр. РАСХН Цугленок Николай Васильевич Официальные...»

«Кондранина Татьяна Геннадьевна ОПТИМИЗАЦИЯ ТАКТИКИ ВЕДЕНИЯ БОЛЬНЫХ ПРИ ГНОЙНОВОСПАЛИТЕЛЬНЫХ ЗАБОЛЕВАНИЯХ ПРИДАТКОВ МАТКИ 14.01.01 – акушерство и гинекология 14.03.03 патологическая физиология Автореферат диссертации на соискание ученой степени доктора медицинских наук Челябинск 2012 2 Работа выполнена в Государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Кемеровская государственная медицинская академия Министерства здравоохранения и...»

«Работа выполнена в Федеральном государственном унитарном предприятии Всероссийский научно-исследовательский институт оптикофизических измерений (ФГУП ВНИИОФИ) и Федеральном государственном бюджетном образовательном учреждении высшего профессионального образования Московский государственный технический университет имени Н.Э. Баумана Официальные оппоненты: Сушкова Людмила Тихоновна – доктор технических наук, профессор, Владимирский государственный университет имени Александра Григорьевича и...»

 
2013 www.netess.ru - «Бесплатная библиотека авторефератов кандидатских и докторских диссертаций»

Материалы этого сайта размещены для ознакомления, все права принадлежат их авторам.
Если Вы не согласны с тем, что Ваш материал размещён на этом сайте, пожалуйста, напишите нам, мы в течении 1-2 рабочих дней удалим его.