Установка и ямр методика контроля содержания асфальтенов, смол и парафинов в нефтях и битумах при одновременном оптическом облучении
На правах рукописи
ГАЗИЗОВ ЭДУАРД ГАМИСОВИЧ УСТАНОВКА И ЯМР МЕТОДИКА КОНТРОЛЯ СОДЕРЖАНИЯ АСФАЛЬТЕНОВ, СМОЛ И ПАРАФИНОВ В НЕФТЯХ И БИТУМАХ ПРИ ОДНОВРЕМЕННОМ ОПТИЧЕСКОМ ОБЛУЧЕНИИ 05.11.13 – Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
Казань – 2012
Работа выполнена в ФГБОУ ВПО «Казанский государственный энергетический университет».
Научный консультант: доктор технических наук, профессор Кашаев Рустем Султанхамитович
Официальные оппоненты: доктор физико-математических наук, профессор Усачев Александр Евгеньевич (Казанский государственный энергетический университет) кандидат физико-математических наук, доцент Аухадеев Фердинанд Лукманович (Казанский (Приволжский) федеральный университет)
Ведущая организация: Российский государственный университет нефти и газа им. И.М. Губкина, г. Москва
Защита состоится 24 февраля 2012 г. в 14 часов 30 минут на заседании диссертационного совета Д 212.082.01 при ФГБОУ ВПО «Казанский государственный энергетический университет» по адресу:
420066, Казань, ул. Красносельская 51, тел./факс (843) 562-43-30.
Отзывы на автореферат в двух экземплярах, заверенные печатью учреждения, просим направлять по адресу: 420066, г. Казань, ул. Красносельская, 51, КГЭУ, Ученому секретарю диссертационного совета Д 212.082.01.
С диссертацией можно ознакомиться в научной библиотеке Казанского государственного энергетического университета, с авторефератом – на сайте http://www.kgeu.ru
Автореферат разослан « » января 2012 г.
Ученый секретарь диссертационного совета, д.ф.-м.н. Р.И. Калимуллин
ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РАБОТЫ
Актуальность темы. В последние годы наблюдается увеличение добычи тяжелых нефтей, природных битумов и растет интерес к их высокомолекулярным компонентам – асфальтенам, смолам и парафинам (АСП) в силу их потенциальных качеств как сырья ценных продуктов. Остро встает задача разработки экспресс-методов их контроля для оптимизации технологических процессов подготовки, транспортировки и переработки нефти. Существующие методы контроля и анализа дают сведения о составе, но не обладают достаточной оперативностью. Требуется разработка методик экспресс-контроля содержания АСП и аппаратуры для их реализации.
Такими возможностями обладает метод импульсного ядерного магнитного резонанса (ЯМР), в частности ЯМР-релаксометрия (ЯМРР), позволяющая проводить экспресс-анализ без химической подготовки пробы и в автоматизированном режиме. Однако АСП образуют структуры с ограниченной молекулярной подвижностью, что приводит к укорочениям времен спин-спиновой релаксации T2i и их выходу за диапазон возможностей измерений методом. Необходимо найти способы преодолеть это аппаратурное и методическое ограничение.
Идея решения проблемы, высказанная научным руководителем, заключается в облучении вещества видимым и ближним инфракрасным светом. Известно, что молекулы, из которых состоят асфальтены, смолы и парафины, селективно поглощают излучение. Так, полиароматические молекулы из пяти-шести колец, из которых в основном состоят ядра асфальтенов, поглощают c = 600-700 нм [1]. Поглощенная энергия приводит к росту частоты и амплитуд деформационных и валентных колебаний, поэтому к уменьшению времен корреляции B молекулярного движения и росту средних межпротонных расстояний rij. И то и другое по теории ЯМР-релаксации в области «высокотемпературного приближения» 0В 1 должно приводить к росту времен спин-спиновой релаксации T2i определенных i-х протонных фаз в соответствии с уравнением [2]:
T2i–1 = 34h2В/42rij6 (1) где = 2,675104 рад./секэ. Данное увеличение T2i позволяет расширить диапазон измерений и контроля АСП методом ЯМР-релаксометрии.
Для подтверждения данной гипотезы в диссертационной работе поставлены задачи разработки экспресс-методик контроля АСП на базе аппаратуры ЯМР-релаксометрии с облучением образцов, исследовать и дать объяснение явлению роста времен релаксации T2i при облучении.
Перечисленные аспекты определяют актуальность и важность поставленных и решаемых в работе задач.
Объект исследования. Образцы нефтей с плотностями = 867,5– кг/м, концентрацией асфальтенов Асф = 3,30 – 6,70%, смол С = 27,1 – 41, % и битума с Асф = 25,75%, С = 36,03 %, серы S = 3,12%.
Предмет исследования. Концентрация компонентов нефти асфальтенов, смол и парафинов.
Целью работы является: Разработка измерительной установки и способа экспресс-контроля концентрации АСП в нефтях и битумах с применением метода ЯМРР при одновременном воздействии облучения в видимой и ближней ИК-области спектра.
Основные задачи
диссертационной работы:
1. Провести сопоставительный анализ существующих методов исследования и найти наиболее значимые параметры для контроля асфальтенов, смол и парафинов методом ЯМР-релаксометрии.
2. Разработать установку на базе релаксометра ЯМР и источников излучения, использующую селективный разогрев молекул облучением на длине волны их поглощения в видимой и ближней ИК-области спектра.
3. Разработать методику экспресс-контроля концентрации асфальтенов, смол и парафинов в нефтях и битумах.
4. Исследовать влияние зависимостей времен спин-спиновой релаксации Т2i от температуры и времени воздействия облучения на селективность разработанных экспресс-методик контроля АСП.
Методы исследования: Метод ядерной магнитной резонансной релаксометрии.
Достоверность и обоснованность полученных результатов и выводов подтверждаются многократными проверками результатов экспериментов;
применением методов, установленные ГОСТ;
непротиворечивостью экспериментальных результатов известным теоретическим положениям;
корректной статистической обработкой данных.
Научная новизна работы заключается в следующем:
1. Впервые для контроля и анализа компонентов в нефтях и битумах предложено использование метода ЯМРР и облучения вещества в диапазоне поглощения света, определяемым компонентом.
2.Экспериментально установлены корреляции между релаксационными и концентрационными параметрами АСП нефти и битума.
3. Получены новые данные по структурно-динамическим параметрам ЯМР нефтей и битумов, определяющим их физико-химические свойства.
Практическая значимость работы:
1. Разработана методика экспресс-контроля АСП в нефтях и битумах на базе метода ЯМРР и облучения, повышающая оперативность, селективность и чувствительность контроля, основанная на корреляции между приростом времен спин-спиновой релаксации и концентрациями асфальтенов, смол и парафинов. На способ и устройство получен патент РФ на изобретение.
2. Разработана установка контроля и анализа АСП, включающая автоматизированный релаксометр ЯМР на частоту о = 9,2 МГц, термоблок и источники излучения. В релаксометре использован магнит из высокоэнергетического сплава NdFeB и многослойная катушка датчика, позволяющие увеличить частоту 0 и однородность переменного поля Н1 при малых габаритах и весе. С использованием ЭВМ автоматизирован процесс управления режимом и выбора параметров измерения, обработки данных с автоматическим определением времен релаксации и населенностей протонных фаз. В датчике ЯМР термоблока использованы микроохладители ТЭМО-7 на основе эффекта Пельтье. В качестве излучателей использованы He-Ne лазер и лампа ТРШ со светофильтром.
Разработка внедрена в ООО «Идея-Резонанс» (о чем имеется соответствующий акт), а также в учебном процессе КГЭУ по направлению «Приборы и методы контроля качества и диагностики».
На защиту выносятся:
1. Автоматизированная установка для реализации методики экспресс контроля АСП на основе релаксометра ЯМР, термоблока и источников излучения в видимой и ближней ИК-области спектра.
2. Методика экспресс-контроля содержания АСП в нефтях и битумах на основе применения метода ЯМР-релаксометрии при одновременном воздействии облучения в видимой и ближней ИК-области спектра.
3. Исследование и объяснение впервые обнаруженного явления прироста времен спин-спиновой Т2i релаксации протонов под действием облучения светом, а также влияния времени облучения t и температуры T на точность метода экспресс-контроля асфальтенов, смол и парафинов.
Апробация работы. Основные результаты работы докладывались на XVI и XVIII Всероссийских научно-технических конференциях «Структура и динамика молекулярных систем», (Яльчик, 2009, 2011);
V и VI молодежных международных научных конференциях «Тинчуринские чтения» (Казань, 2010, 2011);
XXII и XXIII Всероссийских межвузовских научно-технических конференциях в Михайловском артиллерийском университете (Казань, 2010, 2011);
17-й Международной научно-технической конференции студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика» (Москва, 2011). Получены дипломы МЭИ и КГЭУ.
Публикации. Содержание диссертации изложено в 12 публикациях: в 2 статьях в ведущих рецензируемых научных журналах и изданиях, входящих в Перечень ВАК, 1 патенте на изобретение РФ, 8 – в материалах докладов международных и всероссийских конференций.
Личный вклад соискателя. Аппаратура была разработана, изготовлена и настроена лично соискателем. Автор принимал непосредственное участие в проведении экспериментов, обсуждении и обработке данных, написании статей, подготовке и представлении докладов на конференциях.
Диссертация соответствует области исследовании в п. 3 «Разработка, внедрение и испытания приборов, средств и систем контроля природной среды, веществ, материалов и изделий, имеющих лучшие характеристики по сравнению с прототипами», п. 1 «Научное обоснование новых и усовершенствование существующих методов аналитического и неразрушающего контроля природной среды, веществ, материалов и изделий» и паспорта специальности 05.11.13 – Приборы и методы контроля природной среды, веществ, материалов и изделий.
Структура и объем работы. Диссертация состоит из введения, 4 глав, списка литературы из 164 наименований, 6 приложений;
изложена на страницах, содержит 37 рисунков и 6 таблиц.
ОСНОВНОЕ СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
В результате обзора было установлено, что влияние электромагнитного облучения в видимой и ближней ИК-области спектра на молекулярное движение в АСП методом ЯМР-релаксометрии изучено недостаточно.
Между тем асфальтены, смолы и парафины поглощают свет в этой области спектра и это должно влиять на ЯМР-параметры. Так, ароматические соединения поглощают свет, начиная с = 250 нм, и длина волны поглощения растет по мере роста числа бензольных колец (для антрацена = 600 нм при экстинкции lg = 4,1) [1]. Парафины также имеют ряд полос поглощения в широком диапазоне длин волн [3,4]. Поглощение света должно приводить к интенсификации их молекулярного движения и к изменению их структурно-динамических параметров. При изучении этого явления незаменим метод ЯМРР, поскольку изменение В и rij, вызванное возбуждением молекулярного движения лазерным излучением, ведет к увеличению интенсивности молекулярного движения, в результате чего В падает, rij растет. И то и другое ведет к росту T2i возбужденной i-й молекулы.
Однако аппаратурное и методическое обеспечение контроля компонентов нефти с использованием этой идеи отсутствует.
Положение 1, выносимое на защиту - автоматизированная установка для реализации методики экспресс-контроля АСП на основе релаксометра ЯМР, термоблока и источников излучения в видимой и ближней ИК-области спектра, состоящая из разработанных релаксометра ЯМР 09/РС, термоблока и источников излучения (рис. 1).
Рис. 1. Установка для контроля и анализа методом ЯМРР при облучении образцов в видимой и БИК-области спектра: а) Релаксометр ЯМР с температурным датчиком;
б) Не-Nе-лазер над датчиком ЯМР в магните Релаксометр ЯМР изготовлен в соответствии с документами Технические условия на Релаксометр ЯМР ТУ 25-4823764.0031-90.
Министерство приборостроения и Программа и методика испытаний Релаксометра ЯМР по ГОСТ 12997-94, утвержденная в НПО «Нефтепромавтоматика». Релаксометр имеет резонансную частоту о = 9, МГц, диаметр D ампулы датчика 30 мм, поле в зазоре магнита H0 = 2160 Гс с однородностью H0/H0 = 0,5·10-4. Габариты магнита 145х230х120 мм3.
Выходной каскад передатчика обеспечивает напряжение в импульсе 260 В.
Длительность 900-го импульса 7 мкс, а 1800-го – 14 мкс. Добротность катушки датчика Q = 30, ширина частотной полосы датчика f = 300 кГц.
Катушка намотана из полосы алюминиевой фольги (с количеством витков n= 3), что обеспечивает неоднородность высокочастотного поля H1 менее 2% в 75% ее объема. Приемник рассчитан на усиление сигналов спин-эхо от u ~ мкВ до ~ 12 В на выходе детектора. Время парализации приемного тракта, ограничивающего нижний диапазон измерений времен релаксации равен мкс при максимальном усилении. В динамическом диапазоне выходных сигналов 100 мВ – 12 В отклонение от линейности не более 1% при любом значении. Полоса пропускания приемника f = 800 кГц. Чувствительность не хуже 2 мкВ при отношении сигнал/шум = 2 на выходе. Критерий чувствительности К, по которому оценивалась амплитуда сигнала для релаксометра [3], составляет К = 02D3 [Мгц2см3] = 2285 Мгц2см3, что близко к чувствительности ближайшего зарубежного аналога Minispec pc 20i (ФРГ).
Настройка релаксометра осуществляется подстройкой частоты задающего генератора и регулировкой Н1 амплитуды радиочастотных импульсов. Сигналы спин-эхо усиливаются в приемнике релаксометра и оцифровываются в аналого-цифровом преобразователе (АЦП). Обработка информации с АЦП производится в компьютере программой «Antres2». В качестве программатора применен многоканальный генератор синхроимпульсов, управляемый компьютером в режиме реального времени.
Задание параметров: Т – периода запуска, – временного интервала между 900 и 1800 импульсами, N – числа 1800 импульсов, n – числа накоплений осуществляется через клавиатуру ЭВМ и поддерживается автоматически.
Минимальный интервал между импульсами = 100 мкс, максимальное количество импульсов N = 10000, число накоплений – до 100. Обмен между генератором синхроимпульсов и ЭВМ осуществляется контроллером, работающим по специальному протоколу обмена через параллельный интерфейс. Времена релаксации автоматически подсчитываются из кривых разложения логарифмов огибающих амплитуд спин-эхо на компоненты и выводятся на дисплей ЭВМ. Время измерения в среднем не более 2 минут.
Перед каждым измерением релаксометр поверяется. Систематические и дрейфовые погрешности, обусловленные изменением характеристик элементов аппаратуры, устраняются регулярной коррекцией по стандартным образцам, например по образцу раствора CuSO4 с известными амплитудами сигналов ЯМР и времен релаксации. Относительная погрешность измерения ЯМР-параметров (времен спин-спиновой релаксации Т2i, населенностей протонных фаз Pi) – о 2 %, но использование накопления снижает ошибку в n раз. Погрешность обработки данных при доверительной вероятности Рд = 0,95 составляет: од 3-4 %.
Для температурных измерений разработаны: а) температурный датчик на диапазон от +20 оС до + 200 оС, нагрев образца в котором осуществляется витой спиралью, встречно-параллельно натянутой на стеклотекстолитовый каркас;
б) температурный датчик ЯМР на диапазон -20 оС - + 100 оС на базе микроохладителей типа ТЭМО-7 на основе эффекта Пельтье. При обратной полярности в нем устанавливается отрицательная температура. Контроль температуры производится с помощью термопары с точностью 0,2 оС.
Источники оптического излучения – непрерывный He-Ne газовый лазер ЛНГ-111 на = 633 нм мощностью 25 мВт и источник на = 1825 нм, состоящий из лампы ТРШ 1500-2300 мощностью 1,8 Вт, и светофильтра.
Положение 2 - методика экспресс-контроля концентрации асфальтенов (Асф), смол (С) и парафинов (П) в нефтях и битумах на базе метода ЯМР релаксометрии при одновременном облучении в видимой и ближней ИК области спектра, которая была разработана на ряде образцов нефти и битума.
Во всех образцах обнаруживается полиэкспоненциальность огибающей сигналов спин-эхо с тремя временами Т2А, Т2В и Т2С релаксации, соответствующими протонам разной подвижности и отнесенными в соответствии с общепринятыми моделями к протонам дисперсионной среды, сольватной оболочки и ядра структурной единицы из компонентов нефти.
Определение концентрации компонентов нефти по ГОСТ Р 51858-2202, ГОСТ 2177-99 (ИСО 3405-88), ГОСТ 11851-85 не отличается высокой точностью (ошибка воспроизводимости достигает 8%) и длительно во времени (до 8 часов). Был предложен неразрушающий, оперативный способ экспресс-контроля концентраций асфальтенов, смол и парафинов, основанный на измерении прироста времен релаксации при облучении вещества в области спектра поглощения их АСП. Были установлены корреляции между значениями концентрации Асф, С, П и изменениями T*2А, T*2В и T*2С. По запатентованному способу осуществляют измерение времен релаксации Т2i без облучения и Т*2i при непрерывном облучении образца и вычисляют величину изменения времен релаксации по формуле:
Т*2i = (Т*2i - Т2i)/Т2i. (2) Концентрацию Ci асфальтенов, смол и парафинов определяют по формуле:
Ci k1i k 2i ( T2i ) k 3i. (3) На рис. 2. представлены полученные зависимости Т*2C от концентрации Асф при облучении лазером на длине волны = 633 нм. Они могут быть аппроксимированы с коэффициентом R2 = 0,998 соотношением:
T2* k1 /(1 k 2 Асф), (4) где k1 = 1,2 ± 0,1;
k2 = - 0,1423 ± 0,0007.
На рис. 3. приведена обнаруженная корреляции между суммарной С концентрацией смол и ростом Т*2В, которая описывается уравнением:
С k11 (T2B k 21 ), (5) Для бензольных СБ и спиртобензольных ССБ компонентов смол уравнения имеют вид:
С Б k12 (T2 B k 22 ), (6) ССБ k13 /(1 k 23 (Т 2 В )), (7) где k11 = 3,1±0,5;
k21 = -5,1±1,9;
k12 = 2,2±0,3;
k22 = - 5,2±1,7;
k13 = 4,9±0,5;
k23 = - 0,08±0,007.
Рис. 2. Зависимость прироста Т*2C фазы С в результате лазерного облучения на длине волны = 633 нм от концентрации асфальтенов (Асф) Рис. 3. Корреляция между концентрацией смол суммарных и увеличением времен релаксации Т*2В фазы В в результате облучения на длине = 633 нм На рис. 4. представлена корреляция между концентрацией парафинов (П) и увеличением времен релаксации Т*2А фазы А при облучении на = 1825 нм. Зависимость c R2 = 0,998 аппроксимируется уравнением:
П k1 k 2 (k3 ) T 2A, (8) где k1 = 13,4±0,7;
k2 = 17,2±0,8;
k3 = 0,67±0,04.
Рис. 4. Корреляция между концентрацией парафинов (П) и увеличением времен релаксации Т*2А фазы А в результате облучения на = 1,825 мкм Во всех случаях время измерения составляет 1-2 минуты. Погрешности измерений концентраций АСП методом ЯМР представлены в таблице 1.
Табл. 1. Абсолютные погрешности по ГОСТ и методу ЯМРР с облучением Компоненты Асфальтены Парафины Смолы Время измерения (мин) Абсолютная погрешность ±0,6% ±0,3% ±0,1% по ГОСТ 8.563- Абс. погрешность по ±0,37% ±0,2% ±0,47% 2- ЯМРР с облучением Таким образом, точность измерения методом ЯМР близка к ГОСТ, но занимает в 200 раз меньше времени.
Положение 3, выносимое на защиту – исследование и объяснение явления прироста времен спин-спиновой Т2i релаксации протонов под действием облучения светом и влияние времени облучения и температуры на точность экспресс-контроля асфальтенов, смол и парафинов.
Явление прироста Т*2i времен спин-спиновой Т2i релаксации протонов под действием облучения светом в области его поглощения асфальтенами, смолами и парафинами нами обнаружено экспериментально в протонных фазах А, В и С нефтей и битумов с разными концентрациями асфальтенов, смол и парафинов. Как это принято в научной литературе [5,6], фазы отнесены к дисперсионной среде из легких углеводородов (фаза А), смолам (В) и асфальтенам (С). При воздействии облучения на длинах волн = 633 нм (Не-Ne лазер) и = 1825 нм обнаружен прирост времен релаксации протонных фаз Т2А, Т2В и Т2С на Т*2А = (Т*2А - Т2А)·100%/Т2А, Т*2В = (Т*2В Т2В)·100%/Т2В, Т*2С = (Т*2С - Т2С)·100%/Т2С.
На рис. 5. представлены значения T2i и населенностей протонных фаз PA, PB и PC в зависимости от времени t облучения нефтей с разными концентрациями парафина на длине волны = 1825 нм.
Рис. 5. Зависимости населенностей протонных фаз РА, РВ и РС (кривые 1-3) и времен релаксации Т2А, Т2В и Т2С (кривые 4-6) в нефти с добавкой парафина от времени облучения на длине волны = 1,825 мкм Из рис. 5. видно, что при облучении происходит рост времен релаксации Т2А, Т2В и Т2С. Максимальный эффект прироста Т*2i наблюдается в первые несколько десятков секунд облучения и в дальнейшем падает.
На рис.6 представлена температурная зависимость Т2А, Т2В и Т2С.
Рис. 6. Температурные зависимости времен спин-спиновой релаксации Т2А, Т2В и Т2С в битуме до (кривые 1-3) и при воздействии (кривые 4-6) лазерного облучения на длине волны = 633 нм Из рис. 6 видно, что с ростом температуры увеличиваются времена релаксации Т2А и Т2В, испытывая при этом локальные резкие изменения.
Следовательно, методически правильно будет минимизировать время, а также четко фиксировать температуру измерения в экспресс-методике контроля асфальтенов, смол и парафинов.
Приросты времен релаксации Т*2А, Т*2В и Т*2С при воздействии облучения могут найти объяснение в рамках поведения населенностей трехуровневой системы (мазера), где 1-й и 2-й уровни – результат Зеемановского взаимодействия спинов с магнитным полем B0, а третий с населенностью n3 соответствует уровню Е3 для оптической накачки с длиной волны облучения. Динамика уровней описывается уравнениями:
dn1/dt = – (1/2)[(Т12-1 + Т13-1)n1 + Т21-1n2 + Т31-1n3] – (n1 – n3)W13, (9) dn2/dt = – (1/2)[-Т12-1n1 + (Т21-1 + Т23-1)n2 –Т32-1n3] – (n2 – n3)W13, (10) dn3/dt = – (1/2)[( Т31-1 + Т32-1) n3] – (n3 – n1)W13, (11) dn12/dt = dn1/dt– dn2/dt = – (1/2)[(Т13-1n1 + Т23-1n2] – (n1 – n2)W13. (12) где Тij и Wij – времена и вероятности релаксационных переходов.
Решением уравнения (12) для изменения намагниченности M(t)нак будет:
M(t)нак = M(0)exp{– (1/2)[(Т13-1n1 + Т23-1n2] – (n1 – n2)W13} (13) То есть по сравнению с обычной релаксацией постоянная времени для M(t)нак возрастает на величину (не меньшую Т2* = 10-3 с – среднего времени метастабильного состояния на третьем энергетическом уровне мазера):
Т2* = {(1/2)[(Т13-1n1 +(n1 – n2)W13} (14) Явление может быть использовано для определения концентрации АСП, повышения чувствительности аппаратуры ЯМР к изменениям концентраций АСП в нефтях и битумах, изучения динамики изменения ЯМР параметров через увеличение измеряемых времен релаксации при облучении компонентов нефти в области их поглощения в видимой и ближней ИК области спектра.
ОСНОВНЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ И ВЫВОДЫ 1. Разработана и создана установка для экспресс-контроля ЯМР параметров, состоящая из релаксометра ЯМР, температурного датчика и источников излучения в видимой и ближней ИК-области спектра.
2. Впервые обнаружено явление прироста времен релаксации протонов молекул асфальтенов, смол и парафинов под действием светового облучения нефтей и битумов в видимой и ближней ИК-области спектра их поглощения.
3. Экспериментально обоснован способ экспресс-контроля содержания асфальтенов, парафинов и смол в нефтях и битумах на основе ЯМР релаксометрии при воздействии на образцы облучением в видимой и ближней ИК-области спектра, основанный на изучении корреляции между приростом времен спин-спиновой релаксации и концентрациями асфальтенов, смол и парафинов. Получен патент на способ и устройство оперативного контроля фракций органических соединений в их смесях.
Список цитируемых источников 1. Справочник химика. 2-е издание, переработанное и дополненное. Т.
IV Изд. «Химия». М.:, Ленинград. 1965. с. 796.
2. Сюняев Р.З., Сафиева Р.З., Пурэвсурэн С. // Нефтепереработка и нефтехимия, 2004. №3. С.18-25.
3. Евдокимов И.Н., Лосев А.П. Применение УФ-видимой абсорбционной спектроскопии для описания природных нефтей.
Нефтегазовое дело. 2007. http://www.ogbus.ru 4. Чижик, В.И. Ядерная магнитная релаксация / В.И.Чижик // С.-Пб.
Изд. С.-Пб. Университета.- 2004. – С.388.
5. Сафиева Р.З. Физико-химия нефти. Физико-химические основы технологии переработки нефти. М.: «Химия». 1998. – 448 с.
6. Кашаев Р.С. Структурно-динамический анализ импульсным методом ЯМР. Казань. Изд. «Грандан». 1999. – 129 с.
Основное содержание диссертации отражено в следующих работах:
1. Газизов Э.Г. Влияние облучения в видимой и инфракрасной областях спектра на параметры ядерной магнитной релаксации протонов в нефтепродуктах / Кашаев Р.С., Газизов Э.Г. // Минск: Журнал прикладной спектроскопии. 2010. Т. 77. №3. С. 347-354.
2. Газизов Э.Г. Оперативный контроль компонентов битума и нефти методом ядерного магнитного резонанса при воздействии облучения в видимой и инфракрасной области спектра / Кашаев Р.С., Газизов Э.Г. // Казань: Известия Высших учебных заведений. Проблемы энергетики. 2010.
№7-8. С. 46-61.
3. Газизов Э.Г. Способ и устройство оперативного контроля фракций органических соединений в их смесях: пат. 2411508 Рос. Федерация: МПК G01N24/08 / Кашаев Р.С., Темников А.Н., Идиятуллин З.Ш., Газизов Э.Г.;
заявл. 19.10.2009. Опубл.: 10.02.2011 Бюл. № 4.
4. Газизов Э.Г. Installation for oil/water emulsions production controlled by nuclear magnetic relaxometer / Каshaev R.S., Gazizov E.G., Faschiev N.R. // 5-th International EGE Energy Symposium and Exhibition (IEESE-5). Pammukale Universiti (Turkey), 2010. Р.83.
5. Газизов Э.Г. Effect of irradiation in visual and infrared spectral regions on nuclear magnetic relaxation parameters of oil components / Каshaev R.S., Gazizov E.G. // International Journal of Applied and Fundamental Research.
Materials of Int. Conference. Paris, 2010. P.9.
6. Газизов Э.Г. Приемопередатчик релаксометра ядерного магнитного резонанса / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С., Идиятуллин З. Ш., Темников А.Н. // Материалы докладов 17-й Международной научно-технической конференции студентов и аспирантов «Радиоэлектроника, электротехника и энергетика».
М.: МЭИ, 2011. С. 84-86.
7. Газизов Э.Г. Разработка анализатора структуры, состава и динамики молекулярных фаз нефтей, топлив и природных битумов на основе метода ЯМР при воздействии лазерного облучения / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С. // Материалы докладов XVI Всероссийской научной конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Йошкар-Ола: МарГУ. 2009. С.55.
8. Газизов Э.Г. Исследование изменений ЯМР-параметров под воздействием излучения в видимой и ИК-области спектра / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С. // Материалы докладов XVIII Всероссийской научной конференции «Структура и динамика молекулярных систем». Казань: КГУ.
2011. С.37.
9. Газизов Э.Г. Определение смолистых соединений в тяжёлых нефтях и природном битуме / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С. // Материалы докладов XXII Всероссийской межвузовской научно-технической конференций. Казань:
КГУ, 2010. C. 82-83.
10. Газизов Э.Г. Способ определения в нефтях и нефтепродуктах парафиновых соединений / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С. // Материалы докладов V Международной молодежной научной конференции «Тинчуринские чтения». Казань: КГЭУ. 2010. C. 69.
11. Газизов Э.Г. Релаксометр ядерного магнитного резонанса на резонансной частоте 9,2 МГц для анализа структуры, состава нефти, топлив и природных битумов / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С. // Материалы докладов VI Международной молодежной научной конференции «Тинчуринские чтения».
Казань: КГЭУ. 2011. C. 65-66.
12. Газизов Э.Г. Температурная зависимость времен протонной магнитной релаксации в тяжелых углеводородах при воздействии лазерного облучения на длине волны = 532 нм / Газизов Э.Г., Кашаев Р.С. // Материалы докладов XXIII Всероссийской межвузовской научно технической конференции Казань: КГУ, 2011. C. 67-68.
Подписано к печати 27.12.2011 г. Формат 60х84/ Гарнитура «Times» Вид печати РОМ Бумага офсетная Физ. печ. л. 1,0 Усл. печ. Л. 0,94 Уч.-изд. л. 1. Тираж 100 экз. Заказ № Типография КГЭУ 420066, Казань, Красносельская,