Экологический мониторинг качества воды и оценка барьерной роли сооружений водоподготовки (на примере северного ковшового водопровода г.уфы)
На правах рукописи
ХАРАБРИН АНДРЕЙ ВАЛЕРЬЕВИЧ ЭКОЛОГИЧЕСКИЙ МОНИТОРИНГ КАЧЕСТВА ВОДЫ И ОЦЕНКА БАРЬЕРНОЙ РОЛИ СООРУЖЕНИЙ ВОДОПОДГОТОВКИ (на примере Северного ковшового водопровода г.Уфы) Специальности: 03.00.16 – “Экология”;
05.23.04 – “Водоснабжение, канализация, строительные системы охраны водных ресурсов”
АВТОРЕФЕРАТ
диссертации на соискание ученой степени кандидата технических наук
Уфа – 2004 2
Работа выполнена в Уфимском государственном нефтяном техническом уни верситете и муниципальном унитарном предприятии “Уфаводоканал”.
Научные руководители: доктор химических наук, профессор Клявлин Марс Салихович;
кандидат технических наук Кантор Лев Исаакович.
Официальные оппоненты: доктор технических наук, профессор Драгинский Виктор Львович;
доктор химических наук, профессор Петров Сергей Иосифович.
Ведущая организация ГУП “НИИ безопасности и жизнедеятельности Республики Башкортостан”.
Защита состоится «22» декабря 2004 года в 14-00 на заседании диссертацион ного совета Д 212.289.03 при Уфимском государственном нефтяном техниче ском университете по адресу: 450062, Республика Башкортостан, г. Уфа, ул. Космонавтов, 1.
С диссертацией можно ознакомиться в библиотеке Уфимского государственно го нефтяного технического университета.
Автореферат разослан «_» ноября 2004 года.
Ученый секретарь диссертационного совета Абдульминев К.Г.
Актуальность проблемы. Обеспечение устойчивого развития человеческо го общества невозможно без стабильного состояния природной среды. Вода явля ется необходимой частью среды существования и оказывает существенное влия ние на здоровье человека. Особенно это относится к той ее части, которая пред ставляет собой питьевое водоснабжение. В последние годы наблюдается сниже ние качества воды поверхностных источников водоснабжения, что обостряет про блему чистой питьевой воды. В первую очередь, это связано с тем, что масштабы антропогенного воздействия стали соизмеримы со способностью гидросферы к самовосстановлению. Поэтому экологический мониторинг (далее “мониторинг”) состояния водоисточника и питьевой воды приобретает все большее значение.
С другой стороны, сведения о качестве воды водоисточника являются ос новой для управления режимом работы сооружений водоподготовки. Таким образом, повышение эффективности функционирования и совершенствование технологической системы подготовки воды хозяйственно-питьевого назначения на основе мониторинга состояния водоисточника и питьевой воды являются ак туальными задачами.
Работа выполнена на основании Постановления Правительства Российской Федерации от 05.09.2001 г. № 660 “О федеральной целевой программе “Интегра ция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы”, а также приказа Министерства образования России от 02.11.2001 г. № 3544 “О проведении откры того конкурса на размещение заказов на выполнение работ по реализации феде ральной целевой программы “Интеграция науки и высшего образования России на 2002-2006 годы”. Тема выполняемого проекта: “Научно-образовательно технологический центр по мониторингу водоисточников и обеспечению качества питьевой воды из источников, подверженных техногенным загрязнениям” (Госу дарственный контракт П0026/1183 от 11.09.2002 г. и дополнение к государствен ному контракту № 1004 от 18.06.2003 г.).
Объектами исследования выбраны: источник водоснабжения г. Уфы – река Уфа и сооружения водоподготовки Северного ковшового водопровода из по верхностного водоисточника.
Цель работы – мониторинг состояния воды водоисточника, питьевой во ды и научное обоснование технологических решений (барьерных технологий) для обеспечения качества питьевой воды в условиях антропогенного загрязне ния поверхностного водоисточника.
Задачи исследования:
мониторинг состояния воды водоисточника по показателям: мутность, пер манганатная окисляемость и температура статистическими методами;
мониторинг состояния питьевой воды по показателям: мутность, перманга натная окисляемость и остаточный алюминий статистическими методами;
выявление возможности дифференцирования годового цикла водоисточни ка на периоды, в которых качество воды имеет характерные особенности;
количественная оценка эффективности работы сооружений водоподготовки в течение годового цикла и обоснование технологий и методов интенсифи кации водоподготовки в отдельные периоды.
Научная новизна:
• Впервые методом анализа временных рядов проведен мониторинг состоя ния качества воды водоисточника и питьевой воды по показателям мутно сти, окисляемости, температуры и остаточному алюминию. Количественно оценен вклад компонент в изменчивость показателя перманганатной окис ляемости, при этом выявлена весовая доля вклада фактора случайности (в питьевой воде – 38,4%, в воде водоисточника – 29,9%).
• На основании выявленных закономерных изменений показателей мутно сти, окисляемости и температуры проведено дифференцирование годово го цикла водоисточника на периоды, в которых качество воды имеет ха рактерные особенности.
• По сочетанию параметров (технологических и показателей качества во ды) обоснованы периоды, в которых возможно повышение барьерной ро ли сооружений за счет интенсификации процессов водоподготовки.
Практическая значимость работы: разработаны рекомендации по по вышению барьерной роли сооружений водоподготовки Северного ковшового водопровода МУП «Уфаводоканал», основанные на использовании известных методов интенсификации процесса водоподготовки.
Апробация работы.
Основные положения работы изложены и представлены: на V, VII и VIII Международных практических научно-технических конференциях “Проблемы строительного комплекса России” при Международной специализированной выставке “Строительство, коммунальное хозяйство, энергоресурсосбережение” (г. Уфа, 2001 г., 2003 г., 2004 г.);
научно-технической конференции ”Водоснабже ние на рубеже столетий” (г. Уфа, 2001 г.);
на V, VI международных конгрессах “Вода: экология и технология” ЭКВАТЭК – 2002, 2004 (г. Москва, 2002 г., 2004 г.);
на конференции, посвященной Международному дню воды, проводимой Мини стерством природных ресурсов Российской Федерации и Главным управлением природных ресурсов по Республике Башкортостан 22 марта 2003 г. (г. Уфа).
Публикации. Результаты диссертационной работы изложены в 5 статьях и представлены на 7 конференциях, опубликованы в материалах этих конференций в 9 тезисах докладов.
Структура работы. Диссертация состоит из введения, четырех глав и общих выводов (217 страниц текста, 47 иллюстраций, 39 таблиц), 5 приложе ний и библиографии из 203 наименований.
СОДЕРЖАНИЕ РАБОТЫ
Во введении обосновывается актуальность мониторинга состояния каче ства воды поверхностного водоисточника, питьевой воды и эффективности во доподготовки как основы для анализа работы и повышения барьерной роли очистных сооружений.
В первой главе рассмотрены: современное состояние источников водо снабжения;
требования, предъявляемые к качеству питьевой воды;
приведен обзор методов удаления антропогенных загрязнений в процессе водоподготов ки и интенсификации работы очистных сооружений водоподготовки из поверх ностного водоисточника.
Вторая глава посвящена мониторингу состояния воды водоисточника и питьевой воды;
проведены количественная оценка эффективности очистки по показателю окисляемости и комплексный анализ работы очистных сооружений водоподготовки.
1. Мониторинг состояния воды водоисточника Мониторинг состояния воды водоисточника проведен по перманганатной окисляемости (ПМО), мутности (М) и температуре (Т), которые также являются основными параметрами, влияющими на выбор технологического режима во доподготовки. Исследования выполнены на основе данных ежедневных техно логических анализов показателей, проводимых лабораторией Северного ков шового водопровода (СКВ) МУП “Уфаводоканал” за 1994–2002 годы. Исход ные данные усреднены: каждый месяц разбит на четыре периода, характери зуемых величиной показателя, вычисляемой как среднее арифметическое от до 8 измерений;
каждому полученному таким образом значению, присвоен по рядковый номер, начиная с единицы. Таким образом, сформированы последо вательности, представляющие собой временные ряды и состоящие из 432 зна чений. Полученные ряды имеют строгие временные границы – по 48 значений в году, что определяет их период сезонности. Сезонная декомпозиция мутности, окисляемости и температуры проведена по модели (2).
Исследование влияния различных типов трендов на значения сезонных ин дексов в процедуре сезонной декомпозиции показывает, что применение в каче стве тренда скользящего среднего, ступенчатой функции среднегодовых значе ний и среднемноголетнего значения не влияет на расчетные значения сезонных индексов, при этом значения трендов отличаются не значительно. Это позволяет в качестве тренда рассмотреть среднемноголетние значения показателей и пе рейти к рассмотрению детерминированной компоненты в течение годового цик ла. Таким образом, проведена свертка временного периода (9 лет) к “гипотетиче скому” году, который, по сути, является моделью временного периода.
Детерминированные компоненты описывают закономерные изменения окисляемости, мутности и температуры в речной воде в годичном цикле (рис. 1), причем значения с номерами (i=1…4) соответствуют январю, (i=5…8) – февралю и т.д. Из годового периода по значениям детерминированных компонент выделен паводковый период (рис. 1), который укладывается в значениях сформированного ряда (i=11…25). Более подробный анализ изменения величин закономерных со ставляющих позволяет выявить в годовом цикле водоисточника и другие перио ды, которые будут иметь свои характерные особенности формирования качества воды (рис. 1). Так, можно выделить два “неустойчивых периода” – первый (i=25…29) и третий (i=36…46), в которых значения мутности и окисляемости могут как увеличиваться, так и уменьшаться. Периоды (i=29…36) и (i=46…11) характеризуются монотонным понижением мутности и окисляемости.
В целом первый период (i=25…29, рис. 1) характеризуется флуктуациями значений окисляемости и мутности в речной воде и ростом температуры воды до наибольших значений в году. В этот период колебания мутности и окисляе мости, очевидно, связаны с осадками (рис. 1).
Второй период (i=29…36, рис. 1) характеризуется понижением температу ры, окисляемости и мутности в реке на 6,0 °С, 0,5 мгО/дм3 и 2,8 мг/дм3 соответст венно. Третий период (i=36…46, рис. 1) характеризуется стабильным понижени ем температуры до минимального значения (1-2 °С), при этом уровень окисляе мости в речной воде практически постоянен. Колебания мутности в этом периоде можно объяснить влиянием осенних осадков, а в конце периода – увеличением попусков Павловского водохранилища, связанного с особенностями работы ГЭС в осенне-зимний период. Четвертый период (i=46…11, рис. 1) характеризуется стабильным снижением концентраций природных органических и взвешенных веществ в речной воде, о чем свидетельствует снижение окисляемости и мутности до минимальных значений, при этом температура речной воды минимальна.
Сравнение детерминированных компонент в паводковый период (i=11…25, рис. 2) позволяет провести дифференцирование и выявить характер ные особенности изменения качества воды и в этот период. Так, в первый подпе риод паводка (i=11…13, рис. 2) мутность в воде начинает расти, темп роста по казателя в среднем составляет 0,9 (мг/дм3 за сутки), в то время как значения тем пературы и окисляемости практически не изменяются. Второй подпериод (i=13…16, рис. 2) характеризуется ростом значений мутности и окисляемости с темпом 2,0 (мг/дм3за сутки) и 0,2 (мгО/дм3за сутки) соответственно до дости жения наибольших значений за паводок. Третий подпериод (i=16…19, рис. 2) характеризуется резким спадом величины мутности, в среднем на 1,5 (мг/дм3 за сутки), дальнейшим подъемом температуры воды (примерно на 5,5 °С), при этом снижение показателя окисляемости воды происходит плавно. В четвертом подпериоде паводка продолжается дальнейшее плавное снижение мутности и окисляемости до некоторого предела (i=19…25, рис. 2). Рост температуры воды в этот период наибольший и составляет примерно 6,5 °С. Полученные резуль таты по изменению показателей качества речной воды в течение годового цик ла и граничные значения периодов приведены в табл. 1.
Таблица Значения показателей качества воды водоисточника в периодах сезонности Периоды в годовом Окисляемость, Температура, Отношение Мутность, цикле (временные ин- ПМО/М, мгО/мг °С мгО/дм3 мг/дм дексы i) От До От До От До От До I подпериод паводка 1,2 1,6 1 1,5 1,7 8 0,70 0, (i=11…13) II подпериод паводка 1,6 6 1,5 4 8 52 0,20 0, (i=13…16) III подпериод паводка 6 5 4 10 52 17 0,11 0, (i=16…19) IV подпериод паводка 5 3 10 16,5 17 4,2 0,29 0, (i=19…25) I период 3 2,8 16,5 20 4,2 3,8 0,75 0, (i=25…29) II период 2,8 2,2 20 12 3,8 1,2 0,75 1, (i=29…36) III период 2,2 2,5 12 2 1,2 2,5 1,85 1, (i=36…46) IV период 2,5 1,2 2 1 2,5 1,7 1,15 0, (i=46…11) Вклад тренда, сезонности и случайной компоненты в общую изменчи вость показателей мутности, окисляемости и температуры оценены по формуле (6). Расчеты показывают, что сезонная компонента вносит наибольший вклад в общую изменчивость показателей качества воды водоисточника (табл. 2).
Таблица Вклады компонент в изменчивость показателей мутности, окисляемости и температуры в воде водоисточника Вклад компоненты, % Показатель Тенденция Сезонная Случайная Мутность 0,7 67,1 32, Окисляемость 6,2 63,9 29, Температура 0,9 96,1 3, Таким образом, в годовом цикле водоисточника помимо паводкового пе риода выделены четыре периода, в которых сочетание показателей качества во ды водоисточника имеет характерные особенности, что может являться осно вой выбора метода для повышения эффективности водоподготовки.
2. Мониторинг состояния питьевой воды. Мониторинг состояния каче ства питьевой воды (ПВ) проведен показателям мутности, окисляемости и оста точного алюминия с применением метода анализа временных рядов.
Исследование автокорреляционной функции и периодограммы показывают, что изменение мутности в питьевой воде не имеет сезонности. Значения мутности в питьевой воде находятся на уровне предела определения, что практически равно ну лю, поэтому этот показатель был исключен из дальнейшего рассмотрения (рис. 3).
Мутность, мг/дм ПДК 1, Рис. 3. Значения показателя мутности в 0, питьевой воде 0 48 96 144 192 240 288 336 384 Номера значений Изменения окисляемости и остаточного алюминия в питьевой воде име ют сезонный характер - для этих показателей проведена сезонная декомпозиция по модели (2). Сезонные индексы вычислены по формуле (4).
Характер изменения детерминированной компоненты показателя окис ляемости в питьевой воде (рис. 4) показывает, что сезонные явления, проте кающие в водоисточнике, оказывают воздействие на качество питьевой воды, но в значительной мере сглаживаются очистными сооружениями. Диапазон се зонных колебаний составляет от – 0,7 мгО/дм3 до 0,5 мгО/дм3.
2, Окисляемость, мгО/дм Рис. 4. Значения 1, детерминированной компоненты (dt) окисляемости в 0, питьевой воде 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 Номера значений индексов i Анализ изменения детерминированной компоненты остаточного алюми ния в питьевой воде за год (рис. 5) показывает, что в период (i=24…29) содер жание остаточного алюминия в питьевой воде повышается до 0,13 мг/дм3. Для периода (i=29…38) характерна концентрация остаточного алюминия на уровне максимума. В периоде (i=38…5) концентрация остаточного алюминия в питье вой воде то повышается, то понижается и к концу периода снижается до мини мума. В период (i=5…10) содержание остаточного алюминия минимальное. В паводок (i=10…24) изменение концентрации остаточного алюминия имеет ха рактерные особенности. Для (i=10…16) концентрация остаточного алюминия не превышает 0,07 мг/дм3. В июне (i=19…24) концентрация остаточного алю миния в питьевой воде увеличивается до 0,08 мг/дм3.
0, Остаточный алюминий, мг/дм 0, Рис. 5. Значения детерминированной 0, компоненты (dt) остаточного алю 0, миния в питьевой воде 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 Номера значений индексов i Таким образом, изменение мутности в питьевой воде не имеет сезонного характера, а изменения окисляемости и остаточного алюминия в питьевой воде носят сезонный характер.
3. Количественная оценка эффективности работы очистных соору жений по показателю окисляемости. В настоящее время оценку эффективности водоподготовки принято проводить, используя либо единичные, либо усредненные за какой-нибудь период входные и выходные значения оцениваемого показателя.
Такие оценки являются приближенными, поскольку не учитывают динамику изме нения показателя во времени. Следует учитывать и то, что технологии водоподго товки, в первую очередь, ориентированы на паводковый период, который, по сово купности факторов, определяется как наиболее сложный. Однако, качество воды по антропогенным загрязнениям может ухудшаться и в другие периоды, поэтому оценка эффективности водоподготовки необходима в течение всего года.
Нами проведена оценка эффективности водоподготовки по степени снижения значений тренда и среднеквадратичного отклонения (СКО) случайной компоненты показателя окисляемости за 1994-2002 гг. Полученные результаты свидетельствуют о том, что среднее значение показателя окисляемости речной воды каждый год ме няется из-за климатических особенностей конкретного года (табл. 3). Следует отме тить, что средние значения показателя окисляемости питьевой воды в период 1994 1999 гг. симбатны значениям этого показателя в исходной воде. Повышение эффек тивности очистки в 2000-2002 годах по сравнению с предыдущим периодом (в среднем с 40,8% до 47,0%) можно объяснить некоторой интенсификацией процесса очистки за счет увеличения дозы применяемого коагулянта и осуществления ряда технологических мероприятий по совершенствованию схемы подачи реагентов.
Таблица Средние значения трендов и значения среднеквадратичных отклонений случайных компонент по годам для окисляемости в исходной и в питьевой воде Характеристики тренда Характеристики случайной компоненты Среднее значение, Год Эффектив- Значение СКО, мгО/дм3 Степень сни мгО/дм ность, % жения СКО, % входа выхода входа выхода 1994 3,25 1,88 42,2 1,05 0,47 54, 1995 2,10 1,25 40,5 1,01 0,33 67, 1996 2,26 1,32 41,6 0,78 0,22 72, 1997 2,38 1,37 42,4 0,65 0,27 58, 1998 2,55 1,54 39,6 0,89 0,25 71, 1999 2,87 1,77 38,3 0,55 0,30 45, 2000 3,05 1,71 43,9 0,72 0,27 62, 2001 3,02 1,56 48,3 0,96 0,25 73, 2002 2,78 1,43 48,7 0,65 0,25 61, Совокупность составляющих процесса водоподготовки вызывает как за кономерные, так и стохастические колебания качества обработанной воды. К последним можно отнести: изменения в гидравлическом режиме и доз реаген тов, различные переключения, технологические промывки фильтров, отстойни ков и форсированный режим работы очистных сооружений, непредвиденные отказы оборудования, трубопроводов и т.д. Расчеты показывают, что в процессе водоподготовки дисперсия случайной компоненты окисляемости снижается (табл. 3). Снижение СКО составляет от 45,2% (1999 год) до 73,8% (2001 год).
При этом степень снижения тренда окисляемости и значений СКО случайной компоненты по годам между собой не связаны (табл. 3).
Для того чтобы оценить закономерности изменения эффективности очист ки с учетом сезонности, необходимо рассмотреть полученные значения детер минированной составляющей показателя окисляемости в исходной и обработан ной воде (рис. 6).
Окисляемость, мгО/дм Исходная Питьевая Рис. 6. Значения детерминирован ных компонент (dt) окисляемости в исходной и в питьевой воде 0 4 8 12 16 20 24 28 32 36 40 44 Номера значений индексов i В процессе водоподготовки происходит сглаживание сезонности. Так, ес ли диапазон сезонных колебаний перманганатной окисляемости в исходной во де составил 4,9 мгО/дм3, то в питьевой воде – 1,2 мгО/дм3, то есть диапазон се зонных колебаний снижается в 4,1 раза (рис. 6).
Наибольшая эффективность очистки воды наблюдается в паводок (i=13…25) и составляет в среднем 57,3 %. При этом в апреле (i=13…16) эффек тивность очистки возрастает (табл. 4), а в мае-июне падает (i=17…24). Мень шая эффективность очистки воды наблюдается и в остальные периоды года.
Так, например, для периодов (i=25…48) и (i=1…13) она составляет 32,4% и 26,8% соответственно (табл. 4). При этом в период с середины мая по сентябрь (i=19…37) значения окисляемости в питьевой воде близки к максимальным и составляют 1,8 - 2 мгО/дм3 (табл. 4). Относительно высокие значения окисляе мости в обработанной воде при низкой эффективности процесса характерны также для осенне-зимнего периода (i=38…48) и (i=1…4).
Таблица Эффективность очистки (Э), определенная по значениям детерминированных компонент (dt) окисляемости в исходной и в питьевой воде Номер Номер dt dt Э, % Э, % значения окисляемости, мгО/дм3 значения окисляемости, мгО/дм индекса i индекса i Вход Выход Вход Выход 1 2,17 1,56 27,9 25 3,13 1,87 40, 2 1,96 1,48 24,6 26 2,87 1,87 35, 3 1,89 1,46 22,6 27 2,77 1,89 31, 4 1,67 1,29 22,9 28 2,89 1,87 35, 5 1,52 1,18 22,6 29 2,76 1,79 35, 6 1,43 1,09 24,0 30 2,71 1,79 33, 7 1,41 1,09 22,8 31 2,65 1,76 33, 8 1,30 1,01 22,1 32 2,49 1,68 32, 9 1,19 0,91 23,6 33 2,29 1,62 29, 10 1,21 0,85 29,7 34 2,19 1,60 26, 11 1,28 0,85 33,6 35 2,16 1,62 25, 12 1,58 0,90 42,7 36 2,18 1,66 23, 13 2,69 1,05 61,1 37 2,21 1,63 26, 14 4,60 1,30 71,9 38 2,22 1,53 31, 15 5,91 1,46 75,3 39 2,30 1,59 30, 16 6,11 1,62 73,5 40 2,26 1,57 30, 17 5,82 1,76 69,7 41 2,37 1,52 35, 18 4,96 1,92 61,4 42 2,40 1,45 39, 19 4,33 1,89 56,4 43 2,34 1,47 37, 20 4,08 1,92 52,9 44 2,25 1,46 35, 21 3,89 1,95 49,9 45 2,35 1,55 34, 22 3,68 1,97 46,3 46 2,48 1,70 31, 23 3,54 2,00 43,6 47 2,45 1,68 31, 24 2,17 1,56 27,9 48 2,40 1,65 31, Оценить сглаживающий эффект водоподготовки за счет тренда и сезон ной составляющей можно с помощью коэффициента сезонности, который определятся по формуле simax simin =, (1) x где simax и simin – максимальное и минимальное значения сезонных индексов, мгО/дм3;
x – простое среднее арифметическое элементов временного ряда.
Значение коэффициента сезонности для показателя окисляемости в ис ходной воде составляет 1,82, а в питьевой воде – 0,75.
Вклад тренда, сезонности и случайной компоненты в общую изменчивость показателя окисляемости оценены по формуле (6). Расчеты показывают, что се зонная изменчивость вносит наибольший вклад в общую изменчивость показа теля окисляемости как в исходной, так и в питьевой воде (табл. 5).
Несмотря на то, что значения СКО для случайной компоненты после очи стки уменьшаются, вклад в изменчивость показателя окисляемости питьевой во ды остается значительным и даже несколько возрастает за счет перераспределе ния вкладов между другими компонентами (табл. 5). Это свидетельствует о том, что фактор случайности в формировании качества очищенной воды играет зна чительную роль и им нельзя пренебрегать.
Таблица Вклады компонент в изменчивость показателя окисляемости в исходной и питьевой воде Вклад компоненты, % Окисляемость Тенденция Сезонная Случайная В исходной воде 6,2 63,9 29, В питьевой воде 18,1 43,5 38, Таким образом, на основании полученных результатов проведена диффе ренцированная оценка эффективности работы системы водоподготовки по таким составляющим, как тренд-циклическая, сезонная и случайная компоненты пока зателя окисляемости. При этом изменение детерминированной составляющей в процессе очистки вносит определяющий вклад в эффективность очистки. В це лом сезонные изменения качества воды, описанные детерминированной компо нентой, являются основой для обоснованного управления технологией водопод готовки, так как отражают ее закономерность.
4. Комплексный анализ работы очистных сооружений. Сопоставление изменений мутности, окисляемости, температуры воды водоисточника, содержа ния остаточного алюминия и окисляемости в питьевой воде, с учетом дифферен цирования годового цикла водоисточника на периоды, позволяет перейти к ком плексному анализу работы очистных сооружений. Несмотря на то, что концентра ция остаточного алюминия и окисляемости в питьевой воде не превышает ПДК, оценка эффективности работы очистных сооружений необходима для выявления периодов, где процесс водоподготовки протекает с низкой эффективностью. Такой подход обусловлен тем, что в этих периодах при появлении в воде водоисточника антропогенных загрязнений возможен их проскок в питьевую воду.
В результате анализа можно сделать следующие заключения:
Паводковый период (табл. 6). Во втором и третьем подпериодах паводка эффективность очистки по окисляемости высокая - 68,1% и 70,4% соответственно.
Содержание остаточного алюминия в питьевой воде минимальное. В этих перио дах очистка протекает наиболее эффективно. В первом подпериоде паводка (ко нец марта – начало апреля) эффективность очистки по окисляемости низкая – со ставляет 35,6%, содержание остаточного алюминия в питьевой воде на уровне 0,07 мг/дм3. Для этого периода возможна интенсификация процесса. В четвер том подпериоде паводка эффективность очистки по окисляемости снижается с 70% до 50%, что объясняется повышением отношения окисляемости к мутности (ПМО/М) в воде водоисточника. В этом периоде значения показателя окисляемо сти в питьевой воде самые высокие в годовом цикле. Процесс водоподготовки возможно интенсифицировать с целью снижения окисляемости в питьевой воде.
Таблица Значения технологических параметров, показателей качества воды водоисточника и характеристика процесса очистки в периодах сезонности Периоды в Отношение ПМО/М, Окисляемость, ДК, Процесс годовом цикле мгО/мг мгО/дм3 Alост Т, °С мг/дм3 мг/дм3 очистки (временные Нач. Кон. Сред. река ПВ Э, % индексы i) I подпериод Возможно паводка 0,70 0,20 0,43 1–2 1–2 1,35 0,87 35,6 0, интенсифицировать (i=11…13) II подпериод паводка Эффективен 0,20 0,11 0,14 2–4 2 – 10 3,70 1,18 68,1 0, (i=13…16) III подпериод паводка Эффективен 0,11 0,29 0,18 4 – 10 6 – 10 5,70 1,69 70,4 0, (i=16…19) IV подпериод Возможно паводка 0,29 0,75 0,58 10 – 16 3 – 5 3,94 1,93 51,0 0, интенсифицировать (i=19…25) I период Возможно 0,75 0,75 0,74 16 – 18 2 2,88 1,86 35,4 0, интенсифицировать (i=25…29) II период Возможно 0,75 1,85 1,29 18 – 12 1 – 1,5 2,43 1,69 30,5 0, интенсифицировать (i=29…36) III период Возможно 1,85 1,15 0,94 12 – 2 1–2 2,31 1,56 32,5 0, интенсифицировать (i=36…46) IV период Возможно 1,15 0,70 1,31 1–2 1 1,81 1,32 27,1 0, интенсифицировать (i=46…11) В оставшемся цикле года очистка по окисляемости менее эффективна (табл. 6). В первом периоде эффективность очистки по окисляемости по срав нению с предыдущим периодом снижается с 51% до 35,4%, концентрация ос таточного алюминия возрастает до 0,11 мг/дм3 при снижении дозы коагулянта до 2 мг/дм3. Во втором периоде наблюдается максимальное содержание оста точного алюминия в питьевой воде. Эффективность очистки по окисляемости составляет 30,5%. В первом и втором периодах возможна интенсификация процесса водоподготовки. В третьем периоде эффективность очистки по окисляемости составляет 30,5%. Отношение окисляемости к мутности чуть ниже, чем во втором – 0,94, а концентрация остаточного алюминия составляет 0,09 мг/дм3. В четвертом периоде содержание остаточного алюминия невысо кое, но эффективность очистки по окисляемости самая низкая – 27,1%. Это пе риод самый сложный в годовом цикле водоисточника.
Нами проведено сопоставление показателя ПМО/М, характеризующего содержание органической и минеральной части в составе загрязнений с эффек тивностью очистки по окисляемости и концентрацией остаточного алюминия (рис. 7, 8). Установлено, что с повышением этого отношения эффективность очистки по окисляемости снижается (рис. 7).
Эффективность, % Рис. 7. Зависимость эффективности очистки по окис ляемости от отно шения ПМО/М 0 0,3 0,6 0,9 1,2 1, ПМО/М Анализ изменения концентрации остаточного алюминия и отношения ПМО/М показывает, что с увеличением последнего содержание остаточного алюминия в питьевой воде увеличивается (рис. 8).
0, 0, Alост, мг/дм Рис. 8. Зависимость 0, концентрации остаточ 0, ного алюминия от от 0, ношения ПМО/М 0 0,3 0,6 0,9 1,2 1, ПМО/М Максимальные концентрации остаточного алюминия в питьевой воде на блюдаются, как правило, при дозе коагулянта 1…3 мг/дм3 (рис. 9). Это свиде тельствует о том, что основной причиной повышения содержания остаточного алюминия в питьевой воде является снижение эффективности процесса коагу ляции, а не избыточные дозы реагента.
0, 0, Рис. 9. Зависимость 0, Alост, мг/дм 0, концентрации 0, остаточного 0, алюминия от дозы 0, коагулянта 0, 0 2 4 63 8 Доза коагулянта, мг/дм В воде р. Уфы ограниченно присутствуют техногенные загрязнения, что связано с высокой концентрацией предприятий нефтеперерабатывающего, неф техимического и химического профиля. Наиболее опасный среди них – бенз()пирен (Б()П) - является глобальным загрязнителем, характерным для урбанизированных территорий. В этой связи представляется целесообразным сопоставить изменения природных загрязнений, характеризуемых показателя ми мутности и окисляемости с содержанием Б()П в воде водоисточника и сравнить степень очистки от Б()П с эффективностью очистки от природных загрязнений. Сравнение проведено по детерминированным компонентам мут ности, окисляемости, концентрации Б(а)П в водоисточнике и в питьевой воде.
Установлено, что значения коэффициента корреляции между значениями мутности и содержанием Б()П, окисляемости и содержанием Б()П в воде водо источника составили 0,33 и 0,09 соответственно, что является свидетельством от сутствия связи между природными органическими и неорганическими загрязне ниями воды, характеризуемыми показателями мутности и окисляемости с Б()П.
На основании выявленных закономерных изменений проведено сравне ние эффективности очистки по Б()П с эффективностью очистки по показате лю окисляемости (табл. 7).
Таблица Значения детерминированных компонент бенз(а)пирена и перманганатной окисляемости в водоисточнике и в питьевой воде dt бенз(а)пирен, нг/дм3 Э1, % Окисляемость, мгО/дм3 Э2, % Месяц Питьевая Питьевая Водоисточник Водоисточник вода вода январь 0,464 0,421 9,3 2,07 1,50 27, февраль 0,696 0,586 15,7 1,51 1,15 23, март 0,421 0,452 0,0 1,23 0,88 28, апрель 0,630 0,410 34,9 3,58 1,14 68, май 0,533 0,279 47,6 5,33 1,78 66, июнь 0,450 0,410 9,0 3,79 1,90 49, июль 0,528 0,369 30,1 2,79 1,82 35, август 0,532 0,370 30,4 2,31 1,65 28, сентябрь 0,399 0,426 0,0 1,96 1,47 25, октябрь 0,431 0,449 0,0 2,13 1,47 31, ноябрь 0,688 0,658 4,3 2,34 1,46 37, декабрь 0,405 0,503 0,0 2,45 1,68 31, Коэффициент корреляции Пирсона между эффективностью очистки по Б()П и эффективностью очистки по окисляемости составляет 0,61. Получен ные результаты показывают, что максимальное извлечение Б()П в процессе водоподготовки (до 47,6%) достигается при максимальной эффективности очи стки по перманганатной окисляемости в апреле, мае (табл. 7). Для июля, авгу ста эффективность очистки по Б()П меньше и составляет 30,1% и 30,4% соот ветственно. В июне степень извлечения Б()П снижается до 9,0%, в то время как эффективность очистки по окисляемости для этого месяца достаточно вы сокая (49,8%). В сентябре – декабре и марте снижения содержания бенз()пирена в процессе водоподготовки не происходит, при этом эффектив ность очистки по окисляемости составляет в среднем 32,1%. Это свидетельст вует об ограниченной барьерной роли очистных сооружений водоподготовки в отношении бенз()пирена для этих месяцев (табл. 7). Таким образом, сущест вует определенная зависимость между степенью извлечения Б()П и эффектив ностью очистки по перманганатной окисляемости. Следовательно, мероприя тия, связанные с повышением эффективности очистки по окисляемости, могут оказаться эффективными при повышении барьерной роли очистных сооруже ний водоподготовки в отношении бенз()пирена.
Третья глава. 1. Обсуждение экспериментов, проведенных на пилот ной установке. Пилотная установка моделирует технологическую схему СКВ.
Третий и четвертый подпериоды паводка выбраны для экспериментальной проверки в связи с тем, что третий подпериод характеризуется высокой эффек тивностью работы очистных сооружений, в то время как четвертый представ ляется одним из наиболее сложных с позиций интенсификации процесса водо подготовки, так как в этот подпериод при эффективной очистке по окисляемости значения этого показателя в питьевой воде самые высокие в течение года.
С целью оценки эффективности работы первой ступени очистки на уста новку подавалась вода с первого блока промышленных отстойников. В качестве показателя, характеризующего эффективность работы отстойников, использо вался темп роста потерь напора экспериментальных фильтров (СФ). Загрузка фильтровальных колонок выполнена горелой породой разных фракций. Экви валентный диаметр (dэкв) и коэффициент неоднородности (Кн) загрузки в пер вой (СФ1), второй (СФ2), третьей (СФ3) колонке составляют dэкв=0,84 мм и Кн=1,32;
dэкв=1,3 мм и Кн=1,7;
dэкв=1,5 мм и Кн=3,1 соответственно.
Результаты экспериментов показывают, что темп прироста потерь напора в третьем подпериоде паводка ниже, чем в четвертом (рис. 10). Это свидетельству ет о том, что нагрузка на фильтры возрастает, при этом количество загрязнений в исходной воде в третьем подпериоде выше, чем в четвертом. Таким образом, процесс коагуляции в четвертом подпериоде менее эффективен.
III подпериод Темп роста потерь IV подпериод напора, см/час Рис. 10. Темп роста потерь напора на пилотных фильтрах в третьем и четвертом подпериодах паводка СФ1 СФ2 СФ Пилотные фильтры Следует отметить, что темп прироста потерь напора возрастает с уменьше нием крупности фильтрующей загрузки (рис. 10). Так, темп прироста потерь на пора возрастает в ряду СФ3-СФ2-СФ1 в третьем подпериоде паводка в 2,2 раза, в четвертом – в 2,7 раза. Таким образом, при переходе на мелкозернистую загрузку продолжительность фильтроцикла сократится, поэтому, прежде всего, необхо димо интенсифицировать работу I ступени очистки.
При оценке работы сооружений установлено, что эффективность очистки по окисляемости зависит от отношения окисляемости к мутности (рис. 7). Это подтвердилось и в экспериментах (рис. 11).
истинные экпериментальные Эффективность, % Рис. 11. Зависимость эффек тивности очистки по окисляе мости от отношения ПМО/М 0 0,3 0,6 0,9 1,2 1, ПМО/М Также, в ходе экспериментов установлено, что в четвертом подпериоде при применении в качестве коагулянта основного хлорида алюминия (ОХА) вместо сульфата алюминия (СА) эффективность очистки по окисляемости уве личивается (рис. 12).
СА Эффективность, % ОХА Рис. 12. Эффективность очистки по окисляемости при применении сульфата алюминия (СА) и оксихлорида алюминия 0 (ОХА) СФ1 СФ2 СФ Пилотные фильтры Применение ОХА вместо СА приводит к снижению концентрации остаточ ного алюминия в очищенной воде, при этом минимальное содержание наблюдает ся при фильтровании через мелкозернистую загрузку (рис. 13).
0, СА ОХА Рис. 13. Концентрации ос Alост, мг/дм 0, таточного алюминия в очищенной воде при при 0, менении сульфата алюми ния (СА) и оксихлорида алюминия (ОХА) СФ1 СФ2 СФ Пилотные фильтры Результаты проведенных исследований позволяют разработать рекомендации по интенсификации процесса водоподготовки на основе известных методов.
2. Рекомендации по интенсификации процесса водоподготовки. Про веденный комплексный анализ работы очистных сооружений водоподготовки выявил, что для повышения их барьерной роли необходимо увеличить эффек тивность очистки по окисляемости при минимизации концентрации остаточ ного алюминия в питьевой воде. Рекомендации по интенсификации процесса водоподготовки разделены на общие мероприятия и мероприятия для каждого периода. Общие мероприятия будут повышать эффективность и стабильность процесса водоподготовки в течение всего года. Определенные технологии можно использовать периодически, то есть в конкретном периоде.
К общим мероприятиям отнесены следующие: интенсификация процесса очистки за счет оптимизации процессов отстаивания путем применения тонкослой ного отстаивания и фильтрования – подбором фильтрующей загрузки с оптималь ными параметрами (высота слоя, крупность, материал), применение механического перемешивания на стадии хлопьеобразования, интенсификация процесса коагули рования за счет определения оптимальных точек ввода коагулянта и флокулянта.
К мероприятиям по интенсификации процесса водоподготовки для кон кретного периода относятся следующие: интенсификация процесса коагуляции за счет подбора типа и дозы коагулянта, флокулянта, применение замутнителей.
Исходя из полученных результатов, для первого подпериода паводка рекоменду ется применение оксихлорида алюминия вместо сульфата алюминия совместно с анионным флокулянтом. Для первого, второго, третьего периодов рекоменду ется понижение отношения окисляемости к мутности за счет искусственного по вышения мутности, то есть применение замутнителей: глины, клиноптилолита;
применение катионного флокулянта. Для первого периода интенсификация воз можна за счет увеличения дозы сульфата алюминия. В четвертом периоде ре комендуется применение оксихлорида алюминия совместно с анионным флоку лянтом. Для первого, второго, третьего и четвертого периодов возможна ин тенсификация за счет применения активированного угля.
В четвертой главе представлено описание основного метода исследова ния – теории анализа временных рядов и корреляционно-регрессионный анализ.
Этот метод математической статистики позволяет выделить из данных аналити ческих наблюдений закономерную и случайную составляющие процесса.
Для выделения детерминированной составляющей принята аддитивная модель xt=dt+t = (trt+сt+st)+t, (2) где xt – элементы временного ряда;
dt – детерминированная составляющая;
t – нерегулярная компонента;
trt+сt – тренд-циклическая компонента, st – сезонная компонента;
t=1, …, n – порядковые номера элементов временного ряда.
Ввиду того, что циклическая компонента сt в настоящей работе не иссле дуется, в дальнейшем тренд-циклическая компонента обозначена trt.
Для оценки сезонной компоненты st вычислены сезонные индексы si по формуле ( ) xi+ p ( j1) x год, si = (3) j 9 j = где x год – среднегодовое значение окисляемости, i – номер значения индекса;
j – j номер года.
Полученные значения сезонных индексов si являются оценкой сезонной компоненты st. Детерминированная или закономерная составляющая dt показателей описывает тенденцию процесса trt и сезонные изменения st в соответствии с приня той моделью (2). В качестве тенденции процесса здесь использовалось среднее 1 9 год xj.
многолетнее значение показателя за рассматриваемый период trt = 9 j = Расчет значений случайной компоненты t произведен с использованием ступенчатой функции среднегодовых значений. Для любого t[1+p(j-1);
jp], ис ходя из принятой модели (2) и с учетом того, что trt = x год, s t = st + p = si, причем i=t j jp, случайная компонента определяется по формуле t=xt -trt- st, (4) Оценка вклада компонент за весь изучаемый период в изменчивость ис ходных значений ряда проведена по формуле np 2 n n n ( xt x ) 2 = (trt x ) 2 + si + t, (5) p i = t =1 t =1 t = где x – простое среднее арифметическое элементов временного ряда.
Отношения суммы квадратов отклонений за счет каждой составляющей к общей сумме квадратов отклонений элементов ряда, выраженные в процентах, да ют оценки вклада каждой компоненты в общую изменчивость временного ряда.
Степень снижения значений тренда и среднеквадратичного отклонения (СКО) случайной компоненты в процессе очистки определялась по формуле (C Свых ) Э = вх 100%, (6) Cвх где Cвх и Cвых – входное и выходное значения тренда (СКО случайной компо ненты), мгО/дм3.
ВЫВОДЫ 1. Мониторинг состояния воды водоисточника по показателям мутности, пер манганатной окисляемости и температуры методом анализа временных рядов свидетельствует о следующем:
• закономерные изменения мутности, окисляемости и температуры позволяют выявить в годовом цикле водоисточника, помимо павод кового, четыре периода, в которых качество исходной воды имеет характерные особенности;
• максимальный вклад в изменчивость показателей мутности, окисляемо сти и температуры вносит сезонная составляющая;
• применение различных типов трендов в процедуре сезонной деком позиции не влияет на оценки сезонной и случайной компонент, что позволяет в качестве тренда использовать среднемноголетние значе ния показателей и получать детерминированные компоненты, харак теризующие изменения показателей в годовом цикле;
• максимальные отклонения случайных компонент показателей мутно сти и окисляемости воды водоисточника генерируются за счет сдвигов начала, конца и интенсивности весеннего паводка.
2. Мониторинг состояния питьевой воды по показателям мутности, перманганат ной окисляемости, остаточного алюминия методом анализа временных рядов свидетельствует о следующем:
• изменение показателя мутности не имеет сезонности;
• изменения показателей окисляемости и концентрации остаточного алюминия имеют сезонный характер.
3. Количественная оценка эффективности работы очистных сооружений водо подготовки по показателю окисляемости показывает, что в процессе водо подготовки:
• эффективность очистки по показателю окисляемости количественно определяется изменением тренд-циклической компоненты и составляет от 38,3% до 48,7% ;
• эффективность очистки по окисляемости в течение года меняется от 22,1% до 75,3%, что обусловлено сезонным изменением качества воды водоисточника и режимами технологических процессов водоподготовки;
• сезонные колебания сглаживаются: диапазон сезонных колебаний сни жается с 4,9 мгО/дм3 до 1,2 мгО/дм3, снижение коэффициента сезонно сти составляет от 1,82 до 0,75;
• величина средне-квадратичного отклонения случайной компоненты снижается в среднем на 63%;
• происходит перераспределение вклада компонент в изменчивость пока зателя окисляемости: доли тренд-циклической и случайной компонент увеличиваются с 6,2% до 18,1% и с 29,9% до 38,4% соответственно, се зонной снижается с 63,9% до 43,5%.
4. Комплексный анализ работы очистных сооружений, проведенный на основа нии выделенных закономерных компонент показателей качества исходной и питьевой воды, технологических параметров, показывает:
• когда Б()П в воде водоисточника детектировался, существует зависи мость между степенью его извлечения и эффективностью очистки по показателю перманганатной окисляемости;
• существуют периоды, в которых, при ухудшении качества воды водо источника по антропогенным загрязнениям, эффективность процесса недостаточна и необходимо применение барьерных технологий;
• отношение минеральной и органической части в составе загрязнений, характеризуемое показателем отношения окисляемости к мутности, связано с эффективностью очистки по окисляемости и содержанием ос таточного алюминия в питьевой воде. С увеличением отношения окис ляемости к мутности, эффективность очистки по окисляемости снижа ется, концентрация остаточного алюминия повышается;
• отношение окисляемости к мутности может быть рекомендовано для использования в качестве одного из критериев, определяющего техно логические параметры процесса водоподготовки.
5. Проведены экспериментальные исследования процесса водоподготовки в третьем и четвертом подпериодах паводка, выявленных на основе метода анализа временных рядов. В результате для этих периодов установлено:
• сезонные изменения качества воды влияют на процесс водоподготовки;
• в четвертом подпериоде паводка I ступень очистки работает хуже, чем в третьем подпериоде, что обусловлено ухудшением процесса коагуля ции, связанным с повышением отношения окисляемости к мутности;
• в четвертом подпериоде при переходе на ОХА возможна интенсифика ция работы I ступени очистки, что позволит повысить эффективность очистки по окисляемости на 15-20% и снизить содержание остаточного алюминия в питьевой воде;
• при переходе на мелкозернистую загрузку снижается содержание оста точного алюминия в питьевой воде.
Основные положения диссертации опубликованы в работах:
1. Харабрин А.В., Кантор Л.И., Клявлин М.С. Статистическая оценка работы очистных сооружений водоснабжения // Проблемы строительного комплекса России: Материалы V Международной практической научно - технической конференции при V Международной специализированной выставке “Строи тельство, коммунальное хозяйство, энергоресурсосбережение-2001”. – Уфа:
Изд-во УГНТУ, 2001. – С.105.
2. Харабрин А.В., Кантор Л.И. Характер изменения мутности и окисляемости в реке Уфа // Водоснабжение на рубеже столетий: Материалы научно технической конференции, посвященной столетию Уфимского водопровода. – Уфа: Изд-во УГНТУ, 2001. – С.31.
3. Харабрин А.В., Кантор Л. И. Исследование изменения мутности и окисляемо сти при подготовке питьевой воды // Водоснабжение на рубеже столетий: Мате риалы научно-технической конференции, посвященной столетию Уфимского водопровода. – Уфа: Изд-во УГНТУ, 2001. – С. 91.
4. Харабрин А.В., Кантор Л.И. Влияние сезонности на содержание природных ор ганических веществ в поверхностном водоисточнике // “Вода: экология и техноло гия” ЭКВАТЭК –2002: Материалы V международного конгресса. – М., 2002. – С. 25.
5. Харабрин А.В., Кантор Л.И., Клявлин М.С. Исследование сезонной измен чивости перманганатной окисляемости питьевой воды // Проблемы строитель ного комплекса России: Материалы VII Международной практической научно технической конференции при VII Международной специализированной вы ставке “Строительство, коммунальное хозяйство, энергоресурсосбережение 2003”. – Уфа: Изд-во УГНТУ, 2003. – С. 156-157.
6. Харабрин А.В. О корреляционной связи сезонных явлений в водоисточнике и в питьевой воде // “Эколого-водохозяйственные проблемы региона Южного Урала”: Сборник тезисов, посвященных Международному дню воды. – Уфа.:
Изд-во НИИБЖД, 2003. – С. 32.
7. Харабрин А.В., Харабрин С.В., Кантор Л.И., Кантор Е.А., Клявлин М.С. Об изменении мутности, цветности, перманганатной окисляемости и рН воды реки Уфы // Башкирский химический журнал. – 2003. – Т. 10. – № 3. – С. 80-81.
8. Харабрин А.В., Харабрин С.В., Кантор Л.И., Кантор Е.А., Клявлин М.С.
Сопоставление показателей качества воды реки Уфа по мутности, цветности, окисляемости и рН в створах городских водозаборов // Башкирский химический журнал. – 2003. – Т. 10. – № 3. – С. 82-83.
9. Харабрин А.В., Кантор Л.И., Кантор Е.А. О возможности получения модель ного годового периода, характеризующего изменение показателей качества воды // Исследовано в России. – 2004. – № 45. – С. 483-489.
http://zhurnal.ape.relarn.ru/articles/2004/045.pdf.
10. Харабрин А.В., Кантор Л.И. О влиянии сезонности на концентрацию оста точного алюминия в питьевой воде // Проблемы строительного комплекса Рос си: Материалы VIII Международной практической научно - технической кон ференции при VIII Международной специализированной выставке “Строитель ство, коммунальное хозяйство, энергоресурсосбережение-2004”. – Уфа: Изд-во УГНТУ, 2004.– Т. 1.– С. 181.
11. Кантор Л. И., Харабрин А.В. Количественная оценка эффективности водо подготовки по показателю окисляемости // Водоснабжение и сан. техника. – 2004. – № 4. – Ч. 2. – С. 41-44.
12. Харабрин А.В., Кантор Л.И. Исследование влияния отношения окисляемости к мутности на эффективность водоподготовки // “Вода: экология и технология” ЭКВАТЭК –2004: Материалы VI международного конгресса. – М., 2004. – С. 475.
13. Харабрин А.В., Киекбаев Р.И., Кантор Л.И. Экспериментальное исследова ние работы очистных сооружений водоподготовки в течение двух периодов па водка // “Вода: экология и технология” ЭКВАТЭК –2004: Материалы VI между народного конгресса. – М., 2004. – С. 578.
14. Харабрин А.В., Шемагонова Е.В., Кантор Л.И. О корреляции между эффек тивностью очистки по показателю перманганатной окисляемости и степенью извлечения бенз()пирена в процессе водоподготовки // Вода и экология: про блемы и решения. – 2004. – № 3. – С. 18-21.